激光促进LiClO_4·Pb_3(PO_4)_2复合物表面上的乙烷氧化脱氢反应

制备了LiClO4 ,Pb3 (PO4 ) 2 和LiClO4 ·Pb3 (PO4 ) 2 复合物催化剂 ,用XRD和IR表征了催化剂的晶相及表面结构 ,并用化学吸附IR和TPD研究了催化剂样品对乙烷的化学吸附性能 ,用LSSR考察了乙烷氧化脱氢生成乙烯的反应规律 .结果表明 ,催化剂表面的ClO和PO键是乙烷的主要吸附位 .LiClO4 与Pb3 (PO4 ) 2 的相互作用促进了 ClO 键对乙烷的吸附活化能力 .在一定反应条件下 ,乙烷转化率与体系的能量利用率有关 ,复合物催化剂比单纯的LiClO4 和Pb3 (PO4 ) 2 可更有效地利用激光光能 .

激光促进H_3PW_(12)O_(40)表面甲烷部分氧化反应

以H3 PW12 O4 0 (PW12 )作为固体表面材料 ,用IR ,TPD和激光促进表面反应 (LSSR)技术等手段考察了PW12的表面构造、化学吸附性能和激光促进CH4 部分氧化合成CH3 OH的反应规律 .PW12 表面上存在着Lewis碱位 (W=O和W O W键中的氧位 )和Lewis酸位 ( W6+ ) .CH4 在PW12 表面的Lewis碱位上发生化学吸附 ,主要吸附位是W =O键 .采用 980cm-1的激光激发PW12 表面的W =O键 ,在 10 0℃以上和常压下 ,CH4 的部分氧化反应顺利进行 .CH3 OH是CH4 氧化的直接产物 ,HCHO ,CH3 OCH3 和烃类是CH3 OH进一步反应的产物 .H2 O分子在反应中的作用可能为 :通过激光参与下H2 O分子与PW12 表面发生相互作用 ,能产生有利于CH4 吸附和CH3 OH生成的表面活性位W6+ O-,同时产生有利于气相分子氧补充反应消耗晶格氧的表面氧缺位 ,从而提高光能的有效利用并加速CH4 直接氧化反应的进行 .根据实验结果 。

杂多化合物的性质对激光促进甲烷部分氧化反应性能的影响

合成了 PW1 2 、 PMo1 2 和 Na PMo1 2 3种固体表面材料 .采用 IR、 TPR、 TPD和激光促进表面反应技术等手段 ,考察了固体表面材料的表面构造、晶格氧的活泼性和甲烷在固体表面的化学吸附以及部分氧化反应的规律 .分别以 980和 96 0 cm-1 的激光光子激发固体表面的 W=O和 Mo=O键 ,甲烷的部分氧化反应在 10 0℃以上和常压下顺利进行 .CH4在固体表面的吸附位、固体表面材料的晶格氧活性、激光频率和反应温度等因素 ,对 CH4的转化率和产物分布都有一定程度的影响 .根据表征和反应结果 ,给出了反应机理的模型 .

锂铅磷酸盐表面上激光促进异丁烷选择氧化制甲基丙烯酸

采用共沉淀法 ,制备了 5% L i3PO4 - Pb3(PO4 ) 2 固体材料 .运用 XRD、IR、TPD和 L SSR技术 ,研究了其晶体结构、表面构造、化学吸附特性和激光促进异丁烷选择氧化的反应性能 .结果表明 ,复合盐的主体晶相为 Pb3-(PO4 ) 2 ,L i3PO4 以分子分散态掺杂在主体相中 ;其表面存在 L ewis碱位 (P=O和 P- O- Pb键中的 O2 - )及 L ewis酸位、Pb2 +和 Li+;异丁烷的两个甲基中的 H分别吸附在两个相邻的 L ewis碱位 (P=O)上 ,形成双位分子吸附态 .在常压和 2 0 0℃下 ,用一定频率的激光激发 P=O键 1 0 0 0次 ,异丁烷的转化率为 1 1 % ,其反应产物是异丁烯、甲基丙烯醛 (MAL)和甲基丙烯酸 (MAA) ,其中甲基丙烯酸的选择性为 72 % .根据实验结果 ,探讨了激光促进异丁烷选择氧化为 MAA的表面反应机理 .