环境友好催化剂TiSi W_(12)O_(40)/TiO_2的制备及其催化性能研究

制备了新型固载杂多酸盐TiSiW12 O40 /TiO2 环境友好催化剂 ,并以丁酸丁酯的合成作为探针反应 ,系统考察了原料H4SiW12 O40 ·xH2 O与TiO2 摩尔比、焙烧温度、焙烧时间等制备条件对TiSiW12 O40 /TiO2 催化活性的影响 .实验表明 :制备催化剂的适宜条件为原料H4SiW12 O40 ·xH2 O与TiO2 摩尔比为 0 47,焙烧温度为 3 5 0℃ ,焙烧时间为 3 0h .利用该条件下制备的催化剂TiSiW12 O40 /TiO2 合成丁酸丁酯 ,正丁醇与正丁酸的投料摩尔比n(醇 )∶n(酸 ) =1 3∶1,催化剂的用量占反应物总投料质量的 1 3 % ,反应时间为 1h ,丁酸丁酯的产率为 97 2 % .该催化剂TiSiW12 O40 /TiO2 用于制备其它丁酸酯类 (如乙酯、丙酯、戊酯、异戊酯 )时同样取得了好的结果 .

Cu_(3/2)PMo_(12)O_(40)改性骨架镍催化剂上羰基和碳碳双键的加氢反应

研究了Cu3 / 2 PMo12 O40 表面改性的骨架镍催化剂上含羰基化合物 (正丁醛、异丁醛、丙酮、丁酮和环己酮 )及含碳 碳双键化合物 (苯、糠醇和 1 辛烯 )的加氢反应 .结果表明 ,随着骨架镍催化剂上Cu3 / 2 PMo12 O40 附着量的增加 ,含羰基化合物的加氢反应速率上升 ,而含碳 碳双键化合物的加氢反应速率下降 .与未改性的骨架镍催化剂相比 ,当骨架镍催化剂上Cu3 / 2 PMo12O40 附着量为 6 3%时 ,羰基的加氢活性提高 2倍以上 ,碳 碳双键的加氢活性下降 30 %以上 .计算了各种化合物在催化剂上的表观活化能 .结果表明 ,Cu3 / 2 PMo12 O40 表面改性的骨架镍催化剂上 ,羰基加氢反应的表观活化能降低 ,而碳 碳双键加氢反应的表现活化能升高 .从动力学角度讨论了Cu3 / 2 PMo12 O40 对骨架镍催化剂的影响 .用XPS对骨架镍表面的Cu3 / 2 PMo12 O40 进行了研究 ,发现杂多酸盐的Keggin型结构已被破坏 ,Cu3 / 2 PMo12 O40 分子中的Cu2 + 被还原为Cu0 ,而Mo6+ 被部分还原为Mo5+和Mo4+ ;Cu2 + 和Mo6+ 价态的变化是由骨架镍表面吸附的活泼氢所引起的 .羰基加氢选择性的提高是Cu0

新型纳米复合杂多酸催化剂H_3PW_(12)O_(40)/SiO_2催化合成双酚A的研究

研制了新型复合杂多酸纳米粒子H3 PW1 2 O40 SiO2 ,并用于催化合成双酚A ;用IR、XRD、TEM等研究了它的结构形态 ,考察了原料配比、反应时间、反应温度、催化剂用量等对催化性能的影响 .实验结果表明 ,使用溶胶凝胶法得到的纳米复合杂多酸催化剂 ,双酚A单程收率达到 6 5 .5 % .

大孔聚氯乙烯树脂负载H_3PMo_(12)O_(40)杂多酸催化剂的研究

以大孔PVC树脂为载体，采用简易的方法制备出了新型杂多酸H3PMo12O40催化剂，并测定了其不同负载量的比表面积、表面形貌、表面酸度和表面酸强度，研究了其负载过程中的结构变化及对乙酸丁脂合成反应的催化活性。结果表明，H2PMo12O40负载于大孔PVC树脂后，与PVC在一定程度上发生了键合作用，呈多孔状态，比表面积增大；仍然表现出与H3PMo12O40相似的固体强酸性质，在给定条件下的乙酸、正丁醇合成乙酸丁脂的探针反应中，正丁醇的转化率提高了45％～63％，增幅达到169％～237％，催化活性大幅度提高；大孔PVC树脂适合作为H3PMo12O40的载体。

Cs取代对Ni-H_3PW_(12)O_(40)/SiO_2催化剂结构性质和催化性能的影响（英文）

采用两步浸渍法和载体上的原位反应制备了一系列Cs部分取代的Ni-Csx H3-x PW12O40/SiO2催化剂,并用N2吸附比表面积测定(BET)、电感耦合等离子体发射光谱(ICP)、X射线衍射(XRD)、拉曼光谱(Raman)、原位X射线衍射(in situ XRD)、NH3程序升温脱附(NH3-TPD)、H2程序升温还原(H2-TPR)、H2程序升温脱附(H2-TPD)、吡啶吸附傅里叶变换红外(FTIR)光谱等分析测试技术对催化剂进行了表征.以正癸烷为模型化合物,对催化剂的加氢裂化性能进行了评价.结果表明,8%Ni-50%Cs1.5H1.5PW/SiO2催化剂具有最高的C5+收率,明显优于8%Ni-50%H3PW/SiO2催化剂和工业催化剂.随着Cs在Csx H3-x PW中比例的增加,正癸烷的转化率逐渐降低,而C5+选择性则逐渐提高.当催化剂具有合适的孔径时,选择性的提高是由于催化剂酸性的减弱,而转化率的降低则是由于催化剂加氢能力的减弱.

TiSiW_(12)O_(40)/TiO_2催化剂研究新进展

介绍了固载杂多酸盐TiSiW1 2 O4 0 TiO2 在催化合成乙酸系列酯、丙酸系列酯、丁酸系列酯、氯乙酸系列酯、苯甲酸系列酯、对羟基苯甲酸系列酯、肉桂酸系列酯、葡萄糖系列酯及其缩醛、缩酮中的研究进展。实验表明 :TiSiW1 2 O4 0 TiO2 对合成以上各类酯及其缩醛、缩酮均具有良好的催化活性 ,不仅反应时间短 ,收率较高 ,而且可较好地回收循环使用 ,无废酸排放 ,工艺流程简单 ,可降低生产成本。

Cs_(2.5)H_(0.5)PW_(12)O_(40)/SiO_2催化剂上叔戊烯与甲醇的醚化

制备了硅胶负载的Cs2 .5H0 .5PW1 2 0 4 0 催化剂 ,并用于叔戊烯与甲醇的醚化反应。考察了催化剂制备方法和工艺条件对叔戊烯转化率的影响。研究结果表明 ,以低钠硅胶为载体 ,在负载量 40 %、焙烧温度 40 0℃条件下制备的Cs2 .5H0 .5PW1 2 0 4 0 SiO2 催化剂具有较高的催化活性。在反应温度为 80℃、压力为 1 .0MPa、n(甲醇 ) n(叔戊烯 )为 1 .1、LHSV为 1h- 1 的条件下 ,叔戊烯的转化率为 68.5 7%。Cs2 .5H0 .5PW1 2 0 4 0 SiO2 催化剂对于叔戊烯与甲醇的醚化反应具有良好的活性与选择性 ,是一种理想的叔戊烯与甲醇的醚化反应的催化剂。

H_4SiW_(12)O_(40)-PAn催化剂催化合成苯甲醛乙二醇缩醛

报道了以自制的H4SiW12 O40 (硅钨酸 ) -PAn (聚苯胺 )为催化剂 ,通过苯甲醛和乙二醇为原料合成了苯甲醛乙二醇缩醛。实验表明 :合成苯甲醛乙二醇缩醛适宜反应条件为 :n(苯甲醛 ) /n(乙二醇 ) =1 /2 .0 ,催化剂用量为反应物料总质量的 1 .0 % ,环己烷为带水剂 ,反应时间 1 .0h。上述条件下 ,苯甲醛乙二醇缩醛的收率可达 86.7% .

新型纳米复合杂多酸催化剂H_3PW_(12)O_(40)/SiO_2的研究

研制了新型纳米复合杂多酸催化剂 H3PW1 2 O40 /Si O2 ,并用于催化合成甲基叔丁基醚 ( MTBE) ;考察了制备方法、原料配比、反应时间、压力、催化剂用量等对催化性能的影响。实验结果表明 ,使用溶胶 -凝胶法得到了纳米复合杂多酸催化剂 ,MTBE的选择性接近 1 0 0 % ,单程收率达到 84 % ;该催化剂中 H3PW1 2 O40 以无定形状态存在 ,粒径为 30 nm～ 70 nm,比表面积很大。该催化剂重复使用

纳米复合杂多酸催化剂H_3PW_(12)O_(40)/SiO_2催化合成5-氨基-1,2,4-三氮唑-3-羧酸甲酯硫酸盐

A nanosolid heteropoly acid of H 3PW 12 O 40 /SiO 2 was prepared with the sol-gel method and used to catalyze sythesis of methyl 5-amino-1,2,4,-trazolylformate sulfate.The structure of the nanosolid heteropoly acid H 3PW 12 O 40 /SiO 2 was characterized by IR,XRD and TEM.The following optimum condition were that the mole ratio of alcohol to carboxylic acid is 27∶1,the temperature is 75℃,the reaction time is 5 hours,and the catalyst is 2 5% of feedstock.Under the optimum conditions,the yield of esters was above 94%.

乙烯在Pd-Se-H4SiW12O40催化剂上直接氧化制乙酸的研究

研究了不同助剂促进的由不同载体负载的Pd-Se/H4SiW12O40催化剂对乙烯氧化直接合成乙酸的影响.采用固定床微反评价了催化剂性能及采用C2H4和O2吸附量测定,吸附C2H4的TPD-MS、TPSR-MS等技术对催化剂进行了表征.

以负载型H_3PW_(12)O_(40)/C为催化剂合成MTBE的研究

报道了负载型杂多酸H3PW1 2 O40 C在催化合成MTBE中的应用 .研究了影响MTBE收率的因素 ,如催化剂负载量、原料配比、压力、反应温度及时间等 .在最佳反应条件下 ,叔丁醇最高转化率达到 77.2 % ,MTBE收率可达 5 6.4 % .该方法投料操作简便 ,对设备无腐蚀 。

TiGeW_(12)O_(40)/TiO_2催化剂微乳化合成葡萄糖酯

以固载杂多酸 TiGeW12 O40/TiO2 为多相催化剂,对以葡萄糖、硬脂酸、1,2-丙二醇、十二烷基硫酸钠等为原料合成葡萄糖酯的微乳化反应条件进行了研究。实验表明,TiGeW12O40/TiO2 是合成葡萄糖酯的良好催化剂,优化反应条件是:n(糖)∶n(酸)=1∶1.2 ,催化剂用量为反应物总量的2%,反应时间为1.5 h,葡萄糖硬脂酸酯的收率是92.4%。

H_3O_(40)PW_(12)/SiO_2固体酸催化剂的合成与性能研究

采用溶胶-凝胶法合成H3O40PW12/SiO2固体酸催化剂,通过正交实验,考察磷钨酸(H3O40PW12)负载量、水与正硅酸乙酯的物质的量之比、乙醇与正硅酸乙酯的物质的量之比、水解温度四个主要影响因素对负载型H3O40PW12/SiO2固体酸催化剂合成的影响,结果表明,乙醇与正硅酸乙酯的物质的量之比对催化剂活性影响最大,依次水与正硅酸乙酯的物质的量之比、磷钨酸的负载量、水解的温度。通过FTIR、XRD、TGA法对H3O40PW12/SiO2固体酸催化剂的性能进行表征,结果表明,磷钨酸均匀的负载在SiO2上,仍保持原有杂多酸的结构,催化剂的活性较高。

TiSiW_(12)O_(40)/TiO_2催化合成尼泊金酯的研究

首次报道了以固载杂多酸盐 Ti Si W12 O4 0 /Ti O2 为多相催化剂 ,对以乙醇、丙醇、丁醇和对羟基苯甲酸为原料合成尼泊金酯的反应条件进行了研究。实验表明 :Ti Si W12 O4 0 /Ti O2 是合成尼泊金酯的良好催化剂 ,最佳反应条件为 :醇酸mol比为 4∶ 1 ,催化剂用量为反应物料总量的 2 % ,反应时间为 2 h。上述条件下 ,尼泊金乙酯的产率为 87.5% ,尼泊金丙酯的产率为 89.2 % ,尼泊金丁酯的产率为 91 .1 %。

TiSiW_(12)O_(40)/TiO_2催化合成肉桂酸系列酯

以固载杂多酸盐TiSiW12O40/TiO2为多相催化剂,对以乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇和肉桂酸为原料合成肉桂酸系列酯的反应条件进行了研究。实验表明,TiSiW12O40/TiO2是合成肉桂酸系列酯的良好催化剂,较系统地研究了醇酸摩尔比、催化剂用量、反应时间诸因素对酯收率的影响。最佳反应条件为n(醇)/n(酸)=4/1或9/1,催化剂用量为反应物料总量的2 0%,反应时间为1 5～3 0h。上述条件下,肉桂酸乙酯的产率为58 7%,肉桂酸正丙酯的产率为62 0%,肉桂酸正丁酯的产率为81 2%,肉桂酸正戊酯的产率为93 3%。

TiSiW_(12)O_(40)/TiO_2催化合成乳酸正丁酯

报道了新型催化剂TiSiW12O40／TiO2的制备方法，实验考察了该催化剂催化酯化合成乳酸正丁酯的醇酸比、催化剂用量、带水剂、反应时间等因素对酯收率的影响。实验表明，在以苯为带水剂时，催化剂的用量为总反应物质量的1．3％，醇酸摩尔比为2．0：1，酯化反应时间为110min，乳酸正丁酯的收率达95％。

TiSiW_(12)O_(40)/TiO_2催化合成葡萄糖酯的研究

以固载杂多酸盐TiSiW12 O4 0 /TiO2 为多相催化剂 ,对以乙酸酐、丙酸、丁酸、异丁酸和葡萄糖为原料合成葡萄糖酯的反应条件进行了研究。实验表明 :TiSiW12 O4 0 /TiO2 是合成葡萄糖酯的良好催化剂 ,最佳反应条件为 :n(糖 )∶n(酸 ) =1∶6 ,催化剂用量为反应物料总质量的 2 0 % ,反应时间为 2h。上述条件下 ,葡萄糖五乙酸酯的产率为 88 7% ,葡萄糖五丙酸酯的产率为 84 5 % ,葡萄糖五丁酸酯的产率为 85 4% ,葡萄糖五异丁酸酯的产率为 86 4%。

TiSiW_(12)O_(40)/TiO_2催化合成乙酸异戊酯的研究

以固载杂多酸盐 Ti Si W1 2 O4 0 /Ti O2 为多相催化剂 ,通过乙酸和异戊醇反应合成了乙酸异戊酯 ,并探讨了诸因素对产率的影响。结果表明 :Ti Si W1 2 O4 0 /Ti O2 具有良好的催化活性 ,醇酸摩尔比为 1.2∶ 1,催化剂用量为反应物料总量的1.0 % ,反应时间 1.5 h,反应温度 110～ 12 2℃ ,产率可达 96 .3%