Lewis酸碱调控镧掺杂氧化锌催化CO_(2)转化制碳酸乙烯酯

本研究以CO_(2)和乙二醇(EG)合成碳酸乙烯酯(EC)为目标,设计合成一系列La掺杂ZnO催化剂,可对ZnO表面Lewis酸碱性位点调控,并在无助剂条件下研究了催化剂活性。La-ZnO-1%-550℃具有最好的催化活性,在130℃、4 MPa CO_(2)、1 h条件下,EG的转化率为0.54%,EC的时空收率和选择性分别为7.326 mmol/(h·g)和99%,并具有良好的稳定性。结合对催化剂的晶体结构、形貌和表面酸碱性等分析,结果显示,La均匀分布在ZnO中空纳米片中,经过550℃煅烧的La掺杂ZnO的表面具有最多的Lewis酸碱性位点,催化剂的催化活性随中强Lewis酸碱性位点增多而升高。

以高分子为载体的Lewis酸催化剂——苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯共聚物-四氯化钛复合物的制备及其在有机合成中的应用

均相催化剂的固载化和以高分子材料作为催化剂载体的研究及开发,近年来受到人们的的重视。Neckers和Sket等曾将极易水解的AlCl_3和BF_3分别与聚苯乙烯反应制成高分子载体催化剂,应用于缩醛、缩酮、酯化等反应,具有良好的催化效能。本文将在空气中极易水解的Lewis酸四氯化钛与苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物小球反应,制成了一种十分稳定的高分子载体Lewis酸催化剂,证明它对酯化、缩醛、缩酮等反应有较高的催化活性,并可重复使用、回收再生。由于它制备简单、操作方便、易于从反应体系中分离、无污染,因此具有良好的应用前景。

Lewis酸催化月桂烯与丙烯酸甲酯的Diels-Alder反应研究

本文利用Lewis酸催化月桂烯与丙烯酸甲酯的Diels-Alder反应,对不同的Lewis酸催化剂的催化性能进行了比较.发现无水ZnCl_2不仅能显著地提高反应速率,而且能改变加成产物中异构体的分配比例.这种催化加成的区域选择特性强烈地受到反应温度、催化剂用量及反应时间的影响,揭示出该催化反应是一平行的串行可逆反应.

Lewis酸—Lewis碱复合催化剂催化合成聚醚酮酮的研究

研究了几种Lewis酸和Lewis碱组成的复合催化剂对合成聚醚酮酮特性粘度的影响,发现Lewis酸以AICl_3的催化效果最好。用适宜的Lewis碱和AICl_3组成复合催化剂时,可提高聚合产物的特性粘度。用滴加对苯二甲酰氯、部分蒸馏溶剂和对反应体系抽真空等方法可显著提高聚醚酮酮的特性粘度。

CF_3CFH_2脱HF反应Lewis酸催化剂失活的研究

在CF_3CFH_2脱HF制三氟乙烯的反应工艺中,如何解决催化剂失活是一个重要的研究难题。在固定床反应器上分别考察Al_2O_3催化剂和经活化的NiF_2/AlF_3催化剂用于CF_3CFH_2脱HF反应的稳定性,其中Al_2O_3催化剂的反应稳定性较差,而在Al_2O_3添加NiO改性并经活化后制备的NiO/Al_2O_3催化剂,其稳定性明显提高。通过X射线衍射(XRD)、N_2吸脱附法(BET)、NH3程序升温脱附(NH_3-TPD)、热重分析法(TG)和激光拉曼光谱(Raman)技术的表征,研究认为Al_2O_3催化剂活性下降的原因是催化剂表面的HF腐蚀作用和结焦双重因素所致。而经HF活化处理的NiO/Al_2O_3催化剂失活的主要原因是它的表面结焦现象。另外,NiF_2/AlF_3催化剂在连续300h反应的稳定性试验中,发现催化剂晶粒的缓慢增长现象,这也是导致催化剂活性下降的次要因素。总之,不同Lewis酸催化剂用于CF_3CFH_2脱HF反应的失活原因主要有三个方面:HF侵蚀、结焦和缓慢烧结。最后,NiF_2/AlF_3催化剂经再生之后,其反应活性恢复比率可达到87.2%。

Lewis酸催化环氧环己烷与聚醚胺反应研究

研究了环氧环己烷与聚醚胺的反应条件。结果表明,使用多种Lewis酸均可以有效催化环氧环己烷与聚醚胺的反应,其中以三氟化硼乙醚具有最高的催化效率,且其催化产物具有最佳的综合性能,相应较优的反应温度为125℃,反应时间为12~15h,用量为环氧环己烷物质的量的0.3%。通过测试样品凝胶时间确认了反应产物为仲胺型改性聚醚胺,且聚醚胺的反应活性随着其分子量的增加而下降。

In(OTf)_(3)催化双亚胺分子间环化反应合成吖啶

使用廉价易得的亚胺化合物在In(OTf)_(3)与氧化剂串联条件下进行[3+2+1]环化反应,实现了亚胺分子的新化学转化模式,最终以良好至优秀的产率合成了23种结构新颖的吖啶衍生物.该方法条件简单,具有良好的底物适用性与基团兼容性,为在光电材料领域广泛应用的吖啶化合物的合成提供了一种新途径.

SBA-15负载SnCl_(2)催化剂的制备及对环酮Baeyer-Villiger氧化反应的催化性能

分别采用初湿浸渍法(IWI)和一锅法,制备了SBA-15和氨基功能化SBA-15负载锡Lewis酸中心的JZ-SnCl_(2)/SBA-15,SnCl_(2)/SBA-15及SnCl_(2)/NH 2-SBA-15系列催化剂.采用FT-IR,XRD,XPS,N_(2)吸附-脱附及TGA,SEM和TEM等手段对催化剂的结构和形貌进行了表征.结果表明,SnCl_(2)的引入并没有改变载体SBA-15的介孔结构,孔道通畅.其中用IWI法制备的JZ-SnCl_(2)/SBA-15中同时存在Sn(Ⅳ)和Sn(Ⅱ)两种Lewis酸中心,而用一锅法制备的SnCl_(2)/SBA-15中的Sn元素则主要以Sn(Ⅳ)形态存在.在一锅法制备的催化剂中,Sn元素在分子筛基质中分布均匀,Sn原子进入介孔孔壁形成了Sn-O-Si网络,提高了催化剂的热稳定性和化学稳定性.催化实验结果显示,JZ-SnCl_(2)/SBA-15和SnCl_(2)/SBA-15对以H_(2)O_(2)为氧化剂的金刚烷酮Baeyer-Villiger(B-V)氧化反应具有优异的催化活性.在二氯乙烷溶剂中,微波辐照5 min和8 min后,两种催化剂的催化活性分别为99%和92%,内酯产物的选择性均为100%,而且分别经6次和10次循环使用后,活性仍能保持68%和88%,而内酯选择性基本不降低.

高分子负载Yb(NTf_2)_3催化酯化及硝化反应

报道了高分子负载Yb(NTf2)3催化剂的制备方法。将其作为非均相催化剂,应用于苯甲酸乙酯的合成反应和甲苯的硝化反应,并考察了催化剂的重复使用性能。在80℃下,摩尔分数为10%的Yb(NTf2)3负载催化剂,反应6 h可使苯甲酸乙酯的产率达95%;摩尔分数为5%的Yb(NTf2)3负载催化剂,反应5 h可使甲苯与等摩尔质量分数为65%硝酸的硝化反应转化率达99%。

全氟烷基磺酰亚胺盐催化芳香化合物硝化反应的研究

利用系列全氟烷基磺酰亚胺盐[M(NPf2)n]作为一种新型的Lewis酸催化剂,用于催化芳香化合物与等摩尔65%(m∶m)硝酸的硝化反应.通过考察不同的催化剂、反应时间、反应温度和反应介质效应等因素对甲苯硝化的影响,以及比较1mol%Yb[N(C4F9SO2)2]3催化不同结构的取代芳烃硝化反应的效果,表明全氟烷基磺酰亚胺盐不仅具有环境友好和原子经济的特点,而且是一类比常规Lewis酸更有效的、芳香化合物硝化反应的催化剂.

手性双噁唑啉金属配合物催化的不对称合成

在简要介绍各种结构类型的手性双噁唑啉配体的基础上,总结了近期手性双噁唑啉金属配合物在不对称合成中的应用。

萘低温催化热缩聚机理研究

萘在高温煤焦油中的含量可达10%以上,以萘为原料进行催化缩聚是制备中间相沥青和功能炭材料的有效途径。本研究以无水AlCl_(3)为催化剂,系统研究了萘在不同温度(90-170℃)及AlCl_(3)与萘物质的量比(1∶100-30∶100)条件下的常压聚合过程。结果表明,当温度低于110℃时,缩聚产物主要由多联三环化合物构成,重质产物仅占29.5%;温度为150℃时,缩聚产物以四至五环迫位芳香缩合物为主,中质组分含量保持在50%;温度为170℃时,缩聚产物中存在大量六环芳香核,原料转化率高达90.7%,而且产物具有良好的流动性及在THF中的溶解性,有利于高温热缩聚及后续石墨化工艺。本研究在提出“齐聚-热解-稠环化”反应机理基础上,考察了催化萘聚合产物的结构与组成:当AlCl_(3)与萘物质的量比为1∶100时,对萘短链齐聚进行模拟,可得二至七级萘齐聚物,而将AlCl_(3)与萘物质的量比提升至10∶100时,萘受AlCl_(3)催化热解可产生乙炔和甲基萘。该研究阐明了萘沥青前驱体的形成机理,为进一步萘催化缩聚制备中间相沥青的产物控制和沥青缩聚轻组分的循环再利用提供理论依据。

可控微波促进AlCl_3催化下二酯类化合物的环境友好合成

利用可控微波加热技术,在无溶剂条件下,以Lewis酸为催化剂,羧酸与乙二醇、酸酐与一元醇发生双酯化反应,"一锅"法合成了不同类型的二酯类化合物.通过原料比、微波辐射时间、温度、催化剂种类及催化剂用量优化出最佳反应条件.在微波筛选条件的基础上,采用常规放大实验,合成克级二酯产物.产物的结构通过熔点测定、红外光谱分析确定.

Lewis/Brφnsted酸催化炔丙醇在亲核取代反应中的研究进展

Lewis/Br?nsted酸催化炔丙醇的亲核取代反应在有机合成化学中具有十分重要的地位,炔丙醇可被转化为种类多样的无环、碳环以及杂环等重要的合成砌块.直接以炔丙醇炔丙基化的方法的优点在于只产生副产物水,而传统的Nicholas炔丙基化合成法会产生大量的废弃物,相比之下前者是一种绿色的合成方法.综述了炔丙醇在路易斯酸或者布朗斯特酸催化下与不同的亲核试剂(Nu H=C,N,O,S,I)发生分子内和分子间亲核取代反应构筑碳-碳、碳-杂键的最新研究进展.最后就炔丙基化研究及应用中存在的问题和难点对其前景进行了展望.

α-氨基膦酸酯的合成方法研究进展

从Lewis催化剂合成法、非Lewis催化剂合成法、绿色合成法3个方面综述了近年来国内外在α-氨基膦酸酯合成研究领域的最新进展。参考文献33篇。

单取代/双取代氧化吲哚衍生物的合成研究

氧化吲哚是药物分子和天然产物中较为常见的杂环化合物,具有很高的应用价值。采用不同的衍生方法能合成不同结构的衍生物,可制备高生物活性药物。以吲哚、靛红为原料,采用Lewis酸作催化剂,采用不同的反应条件选择性地合成了13个单取代氧化吲哚衍生物和13个双取代氧化吲哚衍生物,反应产率为77%～98%,其结构经^1HNMR表征。

水——有机化学中的绿色介质

介绍了水的特点 ,综述了近期以水为溶剂的有机化学反应及其应用前景。

苯甲醛不对称烯丙基化反应研究

文章节录：立体选择性加成形成碳碳键在有机合成中具有广泛应用，烯丙基试剂与醛立体选择性加成是形成碳碳键的一类重要反应。近年来，随着多种手性Lewis催化剂的开发应用，所得产物光学收率有了很大提高。其中，以手性磷酰胺催化剂的开发最为活跃。Denmark在苯甲醛的不对称烯丙基化反应中应用手性单磷酰胺催化剂，所得产物光学收率高达96％。

甲胺盐酸盐/发烟硝酸体系中DPT硝解?亚硝解反应制备MNX

用CH_3NH_2·HCl代替NH4NO3作为3,7-二硝基-1,3,5,7-四氮杂双环[3.3.1]壬烷(DPT)与发烟硝酸反应的添加剂,考察了CH_3NH_2·HCl对生成1-亚硝基-3,5,7-三硝基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷(MNX)的影响。研究了CH_3NH_2·HCl促进DPT与发烟硝酸反应制备MNX的工艺,考察了发烟硝酸和CH_3NH_2·HCl的加入量、反应时间和反应温度对反应的影响。结果表明,通过正交实验确定的最佳反应条件为:n(DPT):n(CH_3NH_2·HCl)=1:2.5,反应时间10 min,反应温度-25℃。在最优反应条件下MNX的收率为78.5%。本方法避免使用NaNO_2溶液和N_2O_4作为亚硝基来源,简化了MNX的制备工艺,且反应废液容易处理,硝酸回收率为75%。CH_3NH_2·HCl对DPT与发烟硝酸反应的促进作用比NH_4NO_3的显著,提出了CH_3NH_2·HCl(或NH_4NO_3)分解成CH_3NH_3(或NH_3)作为Lewis碱催化剂促进DPT与发烟硝酸反应的可能机理,其中涉及到硝酸通过氧化还原反应生成亚硝酸作为亚硝基来源的过程。