新型金(Ⅰ)络合物的合成及其在催化炔烃与苯胺的氢胺化反应中的应用

亚胺类化合物是十分重要的基础化工原料,通过开发高活性催化剂,催化苯炔与芳胺的氢胺化反应制备亚胺是一种有效的方法.论文利用二烷基烯锡与氯化金Au Cl键的插入反应,合成了一类新型烯锡配位的一价金络合物3.该一价金络合物表现出较强的“嗜碳性”,可以活化碳碳不饱和碳,从而实现苯胺与苯炔的氢胺化反应,高产率合成了亚胺类化合物.

金丝桃素-β-环糊精络合物的制备及其在小龙虾保鲜膜中的应用

目的探究魔芋葡甘露聚糖(konjac glucomannan,KGM)、海藻酸钠(sodium alginate,SA)、巴西棕榈蜡(carnaubawax,CW)与金丝桃素-β-环糊精络合物(hypericin-β-cyclodextrin complex,Hyp-β-cd)制备的光敏性保鲜膜在4℃储藏条件下对小龙虾的品质影响。方法将制备的Hyp-β-cd加入到KGM、SA与CW溶液中,采用流延法制备光动力杀菌保鲜膜(KGM/SA/CW/Hyp-β-cd膜),通过核磁共振光谱(nuclear magnetic resonance spectroscopy,NMR)与荧光猝灭法验证了Hyp-β-cd的形成和活性氧(reativ oxygen species,ROS)的生成能力,然后用正交实验法对复合膜的制备进行优化。通过扫描电子显微镜(scanning electron microscope,SEM)、傅里叶红外光谱(Fourier transform infrared spectroscopy,FTIR)、X射线衍射(X-ray diffrction,XRD)进行表征,最后,以pH、总挥发性盐基氮(total volatile basic nitrogen,TVB-N)、菌落总数及硫代巴比妥酸反应物(thiobarbituric acid reactants,TBARS)值做为指标对保鲜效果进行评估。结果NMR及荧光猝灭的结果表明Hyp-β-cd的形成和ROS的生成,通过正交实验法对复合膜的制备进行优化:KGM含量为0.7%(m/V,下同)、SA含量为1.2%、CW含量为0.6%、Hyp-β-cd含量为0.4%时,复合膜有最优机械性能,拉伸强度为51.84MPa,断裂伸长率为14.27%。SEM证明了各物质在复合膜中的均匀分布。FTIR与XRD结果表明,随着SA、CW与Hyp-β-cd的加入,KGM与SA之间形成氢键,提高了复合膜的物理性能,CW的加入减少了复合膜的微孔隙,其中水接触角从67.5°增加到88.7°,氧气透过率从32.96降低到22.37 m^(3)·μm/m^(2)·day·kPa。由KGM/SA/CW/Hyp-β-cd膜包裹且在黄色LED光源照射处理后的小龙虾,在第8d时TVB-N值为20.37mg/g,菌落总数为6.14lgCFU/g,TBARS值为0.85 mg/kg,pH超过7.6。结论KGM/SA/CW/Hyp-β-cd复合膜具有作为光敏性抗菌包装材料的潜在应用价值。

羟胺强化Fe(Ⅲ)-NTA络合物活化过二硫酸盐降解磺胺甲恶唑

针对Fe(Ⅱ)/过二硫酸盐(Peroxydisulfate,PDS)高级氧化技术存在的pH值应用范围窄、铁泥产量大等缺陷,研究构建Fe(Ⅲ)-氨三乙酸(Nitrilotriacetic Acid,NTA)/羟胺(Hydroxylamine,HAm)/PDS体系,以在中性条件下高效降解水中新污染物磺胺甲恶唑(Sulfamethoxazole,SMX)。研究结果显示,Fe(Ⅲ)-NTA/HAm/PDS体系在pH=7条件下对SMX的降解率可达91%,该体系降解SMX的主要活性物种为·SO_(4)^(-)和·OH。SMX在Fe(Ⅲ)-NTA/HAm/PDS体系中的降解效率随溶液pH值的升高而降低,且增加Fe(Ⅲ)、PDS的用量会加速SMX降解。NTA的引入可将Fe(Ⅱ)/PDS体系的pH值应用范围由酸性拓展至弱碱性,与此同时,向体系内加入HAm可有效减少铁泥的产量。根据检测到的降解产物,提出SMX在Fe(Ⅲ)-NTA/HAm/PDS体系中可能的降解途径包括断键反应、羟基化反应、氨基氧化反应。双酚AF、双氯芬酸、土霉素等其他新污染物也能在Fe(Ⅲ)-NTA/HAm/PDS体系中被高效去除,表明该体系在新污染物的降解领域有较大的应用潜力。

Li-Al-N-H系络合物贮氢反应的第一性原理研究

采用基于密度泛函理论(DFT)的平面波赝势(PW-PP)方法,计算Li-Al-N-H系络合物贮氢反应中各个化合物的晶胞参数、电子结构、生成焓和贮氢反应的反应焓。结果表明:Li3AlN2的Li—N、Al—N键主要为离子键,LiNH2的N—H键主要为共价键,Li—N键主要为离子键;298K时贮氢反应的反应焓计算值分别为-23.7和-55.3kJ/mol,与实验值均符合得较好;反应中各固态、气态物质的晶胞的结构优化后的晶格常数、键长与键角等与相应的实验值均符合较好。

钛-变色酸络合物比色法测定防晒霜中的二氧化钛

目的建立钛-变色酸络合物测定防晒霜中二氧化钛方法。方法比较干灰化法、湿法消解、微波消解3种方法对样品进行预处理,采用钛-变色酸络合物比色法测定,绘制标准曲线,计算钛元素含量,并对方法稳定性、精密度及回收率进行考察。结果通过硝酸-氢氟酸-过氧化氢混合酸微波消解防晒霜样品,选择460 nm为测定波长,二氧化钛在0.0~1.0μg/mL质量浓度范围内线性关系良好,标准曲线方程为y=0.2476x+0.0281,r=0.9993,检出限为0.75 mg/kg,回收率在98.8%~103.2%,相对标准偏差(RSD)为0.96%~2.13%。结论该方法灵敏度、准确度较高,检出限低且线性范围宽,适用于防晒霜中过量添加二氧化钛的检测。

锂铍络合物稳定性与花岗伟晶岩中锂铍“差异跃迁”耦合关联

伟晶岩型锂铍矿床是国家紧缺的战略性金属锂铍的重要供给矿床类型。但伟晶岩成因中深熔作用产生熔体量少、萃取锂铍效率低;岩浆结晶分异能否高度富集和高效萃取锂铍也存在争议;随着富锂铍的硅酸盐熔体、熔体-热液不混溶作用的发现,岩浆不混溶作用可能也是新的成因机制。近年来,针对伟晶岩型锂铍矿床的熔体至热液阶段成矿过程的研究主要集中在:花岗伟晶岩全岩地球化学特征解析;造岩矿物(云母、石英、长石等)与矿石矿物(绿柱石等)的精细微区元素地球化学变化规律的总结;造岩矿物、矿石矿物及副矿物(石榴石等)中熔体-热液包裹体矿物学-地球化学特征解析。但伟晶岩矿床中熔体、流体包裹体类型复杂,且与矿床形成时代也没有明显关联性。锂铍在熔体-热液相间的分配行为和分配过程,以及运移锂铍的络合物稳定性差异是深入认识锂铍超常富集机制的关键。然而,对锂铍在熔体-热液相间分配行为的研究仍然相对薄弱,针对运移锂铍的络合物的稳定性也未开展研究。我们设计了不同矿化溶液的pH值、不同钙和铝含量影响下锂铍络合物结晶锂铍的实验,发现锂铍元素在以上3种不同条件下存在明显的差异性结晶沉淀行为:(1)pH对铍络合物的稳定性控制比锂络合物更明显;(2)在pH值不变的条件下,铝的加入促进了铍的沉淀,却影响锂的沉淀;(3)钙的加入对锂沉淀的影响没有对铍沉淀的影响大。后续将从实验地球化学角度(高温高压实验模拟)剖析锂铍各自络合物的类型、稳定性受控因素,以期建立“锂、铍络合物失稳-成矿”新机制。

饲粮添加氨基酸锰络合物对武冈铜鹅生长性能、屠宰性能和脂质代谢的影响

本试验通过研究饲粮中添加不同水平氨基酸锰络合物对5~10周龄武冈铜鹅生长性能、屠宰性能、器官指数、血清生化指标和肝脏脂质代谢指标的影响,旨在确定其在饲粮中的适宜添加水平。选用28日龄武冈铜鹅300只,随机分为6组,每组5个重复,每个重复10羽(公母各占1/2)。对照组饲喂基础饲粮,各试验组(Ⅰ组~Ⅴ组)分别在基础饲粮中添加20、40、60、80和100 mg/kg的氨基酸锰络合物(以锰元素计)。试验期42 d。结果表明:1)与对照组相比,饲粮添加氨基酸锰络合物对试验鹅生长性能、屠宰性能和器官指数均无显著影响(P>0.05)。2)与对照组相比,Ⅱ组和Ⅲ组血清高密度脂蛋白(HDL)含量显著提高(P<0.05),Ⅱ组~Ⅴ组血清尿酸(UA)含量显著降低(P<0.05)。3)与对照组相比,各试验组肝脏脂肪酸合成酶(FAS)活性均显著提高(P<0.05),Ⅲ组肝脏脂蛋白脂肪酶(LPL)活性显著提高(P<0.05),Ⅰ组~Ⅳ组肝脏乙酰辅酶A羧化酶(ACC)活性显著提高(P<0.05)。4)以肝脏FAS、LPL和ACC活性作为评价指标,通过二次曲线模型估测得出武冈铜鹅饲粮中有机锰适宜添加水平为50.39~53.67 mg/kg。综上可知,饲粮添加氨基酸锰络合物对5~10周龄武冈铜鹅生长性能、屠宰性能和器官指数无显著影响,但适宜水平的有机锰能够改善血清生化指标,调控机体脂质代谢。

用于检测苯胺的新型铜席夫碱络合物设计及应用研究

以4-甲酰基三苯胺、2-肼基苯并噻唑和硝酸铜为原料,通过醛胺缩合及金属螯合反应合成了一种铜络合物探针T-Cu,并将其用于苯胺检测。结果表明,苯胺加入后探针溶液颜色由红色转变为黄色,可实现对苯胺的“裸眼”比色型识别。该方法具有较高的灵敏度,检测限低至0.368μmol/L;同时,检测过程不易受常见苯系物、金属阳离子、阴离子及其他小分子的干扰,表现出优异的特异性。该探针在实际水样中具有优异的苯胺识别效果,在环境检测领域具有广阔的应用前景。

基于响应面法优化的异相芬顿处理电镀废水有机络合物

为提高异相芬顿处理电镀废水的催化效率,优化工艺条件,采用邻苯二甲酸和盐酸缓冲溶液制备粉煤灰负载型异相芬顿催化剂,并分别研究催化剂投加量、初始pH值及H_(2)O_(2)投加量等单因素对电镀废水有机络合物的催化效率的影响及作用机制。在单因素实验的基础上,运用Box-Be-hnken Design响应面法优化实验设计,通过模型构建和方差分析,获得优化条件及多因素之间的交互作用,并验证模型的精准度。结果表明,各因素对电镀废水中CODCr去除率的影响作用排序为:初始pH值>催化剂投加量>H_(2)O_(2)浓度,初始pH值与H_(2)O_(2)浓度之间的交互作用较为显著;最优反应条件为:催化剂投加量16.86 g·L^(-1)、初始pH值3.49、H_(2)O_(2)浓度50.6 mmol·L^(-1),CODCr去除率实际值的平均值为94.2%,与预测值的相对误差仅为0.95%,说明采用该模型优化异相芬顿降解电镀废水中有机络合物是切实可行的。

双金属氰化络合物催化CO_(2)/环氧丙烷共聚

以氯化锌和六氰钴酸钾为原料,合成了锌/钴双金属氰化络合物催化剂,研究了超声波在催化剂制备过程中的作用。采用红外光谱仪、扫描电子显微镜(SEM)研究了制备的催化剂的结构及形貌。红外光谱结果表明,不同条件下制备的催化剂均为锌/钴双金属氰化络合物结构。SEM结果表明,未采用超声波技术制备的催化剂为片层结构;采用超声波后,随着超声波功率增加及超声时间延长,催化剂的片层结构逐渐破碎。研究了锌/钴双金属氰化络合物催化剂在催化二氧化碳与环氧丙烷共聚中的催化性能,结果表明,未采用超声波制备的片层结构催化剂在聚碳酸亚丙酯合成中表现出较高的催化活性,催化效率最大为1509 g聚合物/g锌。采用超声波技术制备的催化剂由于片层结构破碎,催化活性中心被掩盖,失去活性。采用红外光谱仪和核磁共振波谱仪对合成的聚碳酸亚丙酯进行了表征,证明其结构正确。

肽锌络合物促锌吸收机制研究进展

锌是人体必需的微量元素,具有广泛的生理功能,锌缺乏症及其导致的营养不良是我国目前重要的营养健康问题之一。肽锌络合物作为一种新型高效补锌物质倍受关注,然而,其吸收形式和机制尚未被完全阐明,且与锌具有结合能力的多肽结构特征未被明晰。就肽锌络合物的结构稳定性和吸收特异性两大方面论述其促锌吸收的机理,同时对影响肽锌络合物结构稳定性的因素进行综述,阐明与锌具有结合能力的多肽结构特征及对锌离子的保护作用。进一步采用多种吸收模型分析多肽锌络合物在小肠上皮细胞中的吸收与转运机制,为开发新型高效肽锌络合物型补充剂提供理论基础。

日本筑波大学开发甲烷高效选择性制甲醇的铁络合物催化剂

日本筑波大学(University of Tsukuba)针对甲烷氧化选择性地转化为甲醇,开发了一种新的铁络合物催化剂,这种络合物可以通过内部捕获,将甲烷高效地氧化,同时可防止形成的甲醇再次氧化。利用这种络合物,在水溶液中成功实现了甲烷到甲醇的直接转化。为了获取甲醛、二甲醚等化合物的基础原料乙醇,甲烷氧化制甲醇工艺获得了广泛研究。

西兰花状金@金-尿素络合物用于甲醇氧化反应电催化剂的研究

与铂基催化剂相比,金(Au)因其价格低和抗毒化性能强而在甲醇燃料电池催化剂的设计中引起了大家的广泛关注。采用尿素-过氧化氢溶液为原料,辅助合成了西兰花状金@金-尿素络合物核壳复合物(简写为Au@urea),合成过程中不需要添加任何表面活性剂。在制备过程中,尿素-过氧化氢溶液既可作为还原剂,又为Au纳米颗粒提供了壳层原料。表征结果表明,Au@urea由平均粒径约100 nm的金纳米颗粒组成,金纳米颗粒表面被[Au(urea)_(4)]Cl_(3)·2H_(2O)层包裹。将合成的Au@urea复合物作为电催化剂应用于甲醇氧化反应,在0.5 M KOH和1.0 M CH_(3)OH的电解液中,0.2 V(vs.SCE)电位下的电流密度为15 mA·cm^(-2),高于大多数报道的纳米金基催化剂。此外,由于壳层的存在,Au@urea复合物在甲醇氧化反应中也具有比较好的稳定性。

滴定法测定三氧化硫三甲胺络合物的含量

建立一种三氧化硫三甲胺络合物含量的测定方法。以过量的氢氧化钠溶液作为溶剂,以盐酸标准溶液(1.0 mol/L)作为滴定剂回滴过量的氢氧根离子,采用滴定法对三氧化硫三甲胺络合物作含量测定。三氧化硫三甲胺络合物含量平均为95.48%,样品量在0.201 2~0.602 1 g范围内线性关系良好,(r=0.999 9),线性方程:y=6.874 3x-0.00 20,平均回收率为100.43%,RSD=0.18%(n=9)。该方法操作简便、测定准确,可用于三氧化硫三甲胺络合物含量的测定。

壳聚糖-Al(Ⅲ)络合物的制备及表征

为制备壳聚糖-Al(Ⅲ)络合物,通过壳聚糖与铝离子在酸性条件下发生络合反应,利用电感耦合等离子体质谱测算络合物中铝元素的含量,利用紫外光谱、红外光谱、X-射线衍射、热重分析对产物进行结构表征。结果表明,成功制备得到三种壳聚糖-Al(Ⅲ)络合物,铝元素的最高含量达到1.23±0.03%;壳聚糖-Al(Ⅲ)络合物的热稳定性相对壳聚糖有所降低。

含三价铕荧光络合物与聚甲基丙烯酸甲酯的发光材料

用荧光性能优异的Eu(TTA) 3 ·2TPPO络合物与聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)制备了一系列发出红色荧光的光致发光材料 .荧光测定结果表明 :PMMA膜的荧光强度随膜中络合物含量的增加而增大 .红外光谱研究表明络合物与PMMA之间存在相互作用 .透射电镜观测结果表明络合物在复合膜中是以亚微米颗粒分散的 .

协萃络合物结构的研究——二(1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑啉酮-5)-(1,10菲啰啉)合钴(Ⅱ)的合成、表征与晶体结构的测定

合成了二(1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑啉酮-5)-(1,10菲啰啉)合钴(Ⅱ)混合配体络合物单晶,由元素分析确定其组成为Co(C_(12)H_3F_3O_2N_2)_2·(C_(12)H_8N_2)。通过溶解性、摩尔电导,磁性、中红外光谱、远红外光谱、差热、热重分析研究了该化合物的有关性质。用四园单晶衍射仪,测定了该络合物的分子及晶体结构。晶体属单斜晶系,P2_(l/o)空间群,晶胞参数为:a=10,422(3),b=16,462(2),c=20.678(3),β=75.86(1)°,V=3440.2(1.6)~3,Z=4,F(000)=1580,d_(calc)=1.50g cm^(-3),d_(exp.)=1.492g cm^(-3)。经最小二乘法修正后,最终偏差因子R=0.0716。配合物中钴的配位数为六,分子中有四个氧来自两个双齿配体PMTFP,两个氮原子由phen所提供。

黄芪多糖铬络合物的合成及其降血糖活性的初步研究

从黄芪药材中提取了黄芪多糖,制备黄芪多糖的铬络合物,并研究了黄芪多糖及其铬络合物对链脲佐菌素致高血糖小鼠模型的降糖作用。提取的黄芪多糖经过纯化后,在碱性条件下与三价铬离子络合,用IR、UV手段初步表征了络合物的形成。用链脲佐菌素致高血糖小鼠,药物分低、中、高三个剂量组给药,黄芪多糖铬络合物低、中、高三个剂量组与给药前相比都能显著降低高血糖小鼠的血糖(p<0.05),而黄芪多糖仅低剂量组与给药前相比有降糖效果(p<0.05)。因而黄芪多糖铬络合物具有比黄芪多糖更强的降糖效果,有一定的开发前景。

乙二醇在络合物溶胶-凝胶法中的应用研究

采用ＥＤＴＡ（乙二胺四乙酸）溶胶－凝胶法制备了ＺｒＯ２－８％Ｙ２Ｏ３（摩尔分数）纳米粉末，并研究了乙二醇对粉末平均粒径和团聚体强度的影响机理．结果表明：在溶液中加入乙二醇，可取代氢键而参与ＥＤＴＡ络合物分子之间的聚合反应，改善凝胶稳定性，从而制得均匀透明的凝胶，并在一定程度上减少了硬团聚．经４００℃，２ｈ再升至７００℃保温２ｈ煅烧后，粉末比表面积为３５ｍ２／ｇ，平均粒径约２８ｎｍ；颗粒尺寸分布范围极窄，中位粒径ｄ５０仅为０．４４μｍ，且大多为软团聚．

铝络合物钾盐强抑制性钻井液的应用

东濮凹陷兰聊断层下降盘白庙、前梨园、桥口等区块 ,从沙一段下部到沙二段有大段地层含有蒙脱石、伊利石及较多的伊蒙混层 ;沙三段为含伊利石的硬脆页岩 ,钻井液滤液易沿层理面的微裂缝渗入地层 ,引起井壁剥蚀垮塌。常规的聚磺钾盐钻井液有时不能有效稳定井壁 ,易引发井下复杂情况 ,钻井时效低 ,因此引入了新型抑制剂有机铝络合物LWJ 1 ,组成了铝络合物 钾盐钻井液。现场应用表明 :该钻井液抑制性强 ,防塌效果好 ,井径规则 ,与同区块使用聚磺钾盐钻井液的井相比 ,平均井径扩大率低 1 1 .3% ,钻井速度大大提高 ;膨润土容量限高 ,为 5 5g/L ,对流变性能影响小 ,钻井液性能稳定 ;抗高温能力强 。