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球磨工艺对LiAlH4放氢性能的影响
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作者 郑雪萍 李平 +2 位作者 安富强 王国清 曲选辉 《稀有金属材料与工程》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第7期1273-1276,共4页
采用PCT(Pressure-Conten-Temperature)、XRD和SEM等测试方法,对经过不同时间球磨的LiAlH4及其掺杂3molLaCl3试样的放氢性能进行了研究。结果发现,球磨工艺在明显降低LiAlH4放氢温度的同时也明显降低了其放氢量。此外,XRD结果发现,球磨... 采用PCT(Pressure-Conten-Temperature)、XRD和SEM等测试方法,对经过不同时间球磨的LiAlH4及其掺杂3molLaCl3试样的放氢性能进行了研究。结果发现,球磨工艺在明显降低LiAlH4放氢温度的同时也明显降低了其放氢量。此外,XRD结果发现,球磨试样的衍射峰发生了小幅度的宽化,部分衍射峰的强度有所降低,然而晶体结构没有发生明显变化,这说明LiAlH4具有很好的稳定性。 展开更多
关键词 lialh4 LACL3 球磨 放氢性能
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LiAlH4与NH4Cl在醚类溶剂中反应制氢的研究 被引量:1
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作者 王小炼 陈云贵 +3 位作者 杨安春 刘虎成 程铭 吴朝玲 《功能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第11期11151-11154,共4页
LiAlH4与NH4Cl在醚类溶剂中反应放氢是一种新型的具有高储氢容量、能室温放氢的可控制氢技术。研究了摩尔比为1∶1的LiAlH4与NH4Cl(LiAlH4-NH4Cl)在二乙二醇二甲醚(dimethyl carbitol, DC)、正丁醚(dibutyl oxide, DO)和二恶烷(diethyle... LiAlH4与NH4Cl在醚类溶剂中反应放氢是一种新型的具有高储氢容量、能室温放氢的可控制氢技术。研究了摩尔比为1∶1的LiAlH4与NH4Cl(LiAlH4-NH4Cl)在二乙二醇二甲醚(dimethyl carbitol, DC)、正丁醚(dibutyl oxide, DO)和二恶烷(diethylene dioxide,DD)中反应的放氢行为。研究表明,LiAlH4-NH4Cl在DC中反应(LiAlH4-NH4Cl-DC)具有良好的放氢性能,在25,40,60℃的放氢量分别可以达到4.01%,4.53%和4.99%(质量分数)。LiAlH4-NH4Cl在DD和DO中反应(LiAlH4-NH4Cl-DD/DO)的放氢速率较慢、放氢量较低。LiAlH4在溶剂中的溶解度是影响体系放氢性能重要因素。 展开更多
关键词 lialh4 NH4CL 醚类溶剂 制氢
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Dehydrogenation characteristics of LiAlH4 improved by in-situ formed catalysts 被引量:2
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作者 Jiaxing Cai Lei Zang +2 位作者 Lipeng Zhao Jian Liu Yijing Wang 《Journal of Energy Chemistry》 SCIE EI CAS CSCD 2016年第5期868-873,共6页
The hydrogen storage properties and catalytic mechanism of FeCl-doped LiAlHwere investigated in minute details. LiAlH-2 mol% FeClsamples start to release hydrogen at 76 °C, which is 64 °C lower than that of ... The hydrogen storage properties and catalytic mechanism of FeCl-doped LiAlHwere investigated in minute details. LiAlH-2 mol% FeClsamples start to release hydrogen at 76 °C, which is 64 °C lower than that of as-received LiAlH. Isothermal desorption measurements show that the 2 mol% FeCl-doped sample releases 7.0 wt% of hydrogen within 17 min at 250 °C. At lower temperatures of 110 °C and 80 °C, the sample can release 4.4 wt% and 3 wt% of hydrogen, respectively. The apparent activation energy of LiAlH-2 mol% FeClsamples for R2 is 105.02 k J/mol, which is 67 k J/mol lower than that of pure LiAlH. The reaction between LiAlHand FeClduring ball milling was found by analyzing the X-ray diffraction results,and Fe-Al particles formed in-situ from the reaction act as the real catalyst for the dehydrogenation of LiAlH. 展开更多
关键词 Hydrogen storage materials DEHYDROGENATION Complex hydrides lialh4 FeCl2 doping In-situ formed catalysts
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FeCl2掺杂对LiBH4-LiAlH4体系放氢动力学性能的影响
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作者 蔡嘉兴 臧磊 +2 位作者 赵李鹏 叶世海 刘剑 《南开大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2020年第2期45-49,共5页
为提高LiBH4的放氢动力学性能,研究了LiBH4-LiA1H4混合金属氢化物体系及FeCl2掺杂对其储氢性能的影响,相关因素包括FeCl2比例、球磨时间等.研究表明,2 mol%FeCl2掺杂的2LiBH4-LiAlH4样品在450℃恒温状态下能放出8.25wt%的氢气,且放氢动... 为提高LiBH4的放氢动力学性能,研究了LiBH4-LiA1H4混合金属氢化物体系及FeCl2掺杂对其储氢性能的影响,相关因素包括FeCl2比例、球磨时间等.研究表明,2 mol%FeCl2掺杂的2LiBH4-LiAlH4样品在450℃恒温状态下能放出8.25wt%的氢气,且放氢动力学性能得到显著的改善;在混合氢化物体系中LiAlH4和FeCl2相互协同,共同作用改善LiBH4的储氢性能. 展开更多
关键词 金属氢化物 LiBH4 lialh4 动力学放氢性能 高能球磨法
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LiAlH4/LiNH2+Ti/TiF3复合物的储氢性能 被引量:1
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作者 杨敬葵 王新华 +5 位作者 贝雅耀 潘洪革 陈立新 李寿权 葛红卫 陈长聘 《稀有金属材料与工程》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第9期1561-1564,共4页
为改善LiAlH4和LiNH2的储氢性能,将两者混合球磨制备LiAlH4/LiNH2复合体系,并添加TiF3和Ti作为复合体系催化剂。采用DSC、TG、XRD和储氢特性测定等手段研究催化剂TiF3和Ti对LiAlH4/LiNH2复合体系储氢性能的影响。结果表明:添加Ti和TiF3... 为改善LiAlH4和LiNH2的储氢性能,将两者混合球磨制备LiAlH4/LiNH2复合体系,并添加TiF3和Ti作为复合体系催化剂。采用DSC、TG、XRD和储氢特性测定等手段研究催化剂TiF3和Ti对LiAlH4/LiNH2复合体系储氢性能的影响。结果表明:添加Ti和TiF3可显著改善Li-Al-N-H储氢体系的放氢动力学性能、提高放氢总量和降低体系的放氢温度。添加5%(摩尔分数,下同)TiF3催化剂后,LiAlH4/LiNH2复合体系球磨过程放氢量由1.27%(质量分数,下同)增加到1.69%,总放氢量由5.95%增加到6.85%。起始放氢温度由150℃降低到75℃。 展开更多
关键词 复合物 储氢性能 复合体系 放氢 催化剂 动力学性能 质量分数 温度 特性测定 球磨制备 球磨过程 摩尔分数 总量 结果 混合 XRD DSC
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(S)-4-苄氧基取代苯丙胺醇衍生物的制备
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作者 陈耀 王晓奎 +1 位作者 李松 胡春 《广东化工》 CAS 2023年第9期67-69,共3页
采用以L-N-Boc酪氨酸甲酯为原料,经苄基保护4位酚羟基、LiAlH4还原甲酯、脱苄基保护、醚化反应、脱Boc保护基等反应,合成了中间体3和(S)-4-苄氧基取代苯丙胺醇衍生物3个。实验过程中得到的中间体3和(S)-4-苄氧基取代苯丙胺醇衍生物分别... 采用以L-N-Boc酪氨酸甲酯为原料,经苄基保护4位酚羟基、LiAlH4还原甲酯、脱苄基保护、醚化反应、脱Boc保护基等反应,合成了中间体3和(S)-4-苄氧基取代苯丙胺醇衍生物3个。实验过程中得到的中间体3和(S)-4-苄氧基取代苯丙胺醇衍生物分别为(S)-3-(4-羟基苯基)-2-叔丁氧甲酰氨基-1-丙醇、(S)-3-(4-苄氧苯基)-2-氨基-1-丙醇、(S)-3-[4-(3,4-二氟苄氧苯基)]-2-氨基-1-丙醇和(S)-3-[4-(2,6-二氟苄氧苯基)]-2-氨基-1-丙醇,所得化合物的化学结构经质谱和核磁共振氢谱确证。本合成路线具有操作简单、收率高的特点,其中中间体3可用于氨基醇类衍生物的合成,而(S)-4-苄氧基取代苯丙胺醇衍生物的合成提供了基础化合物和合成方法参考,以发现和研制新的活性药物。 展开更多
关键词 L-N-Boc酪氨酸甲酯 (S)-4-苄氧基取代苯丙胺醇衍生物 lialh4还原 醚化反应 合成
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新型抗抑郁药阿戈美拉汀的合成工艺研究 被引量:1
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作者 王波 郭杰 +4 位作者 梁伟 伍忆 孙洁华 朱姣 柳静 《广东化工》 CAS 2023年第1期56-58,共3页
本研究解决当前工艺安全风险高、收率低的问题,以市售化学品(7-甲氧基-1-萘基)乙腈为原料,经三氯化铝条件下使用四氢铝锂还原,然后再经氨化得到(7-甲氧基-1-萘基)乙胺,然后经乙酰化、精制得到阿戈美拉汀,总收率85%~90%,纯度大于99.6%。... 本研究解决当前工艺安全风险高、收率低的问题,以市售化学品(7-甲氧基-1-萘基)乙腈为原料,经三氯化铝条件下使用四氢铝锂还原,然后再经氨化得到(7-甲氧基-1-萘基)乙胺,然后经乙酰化、精制得到阿戈美拉汀,总收率85%~90%,纯度大于99.6%。考察了温度、碱液浓度对反应的影响,结果表明-5~5℃为中间体制备的最佳温度范围,40%的氢氧化钠处理是收率、质量以及安全性的最优条件。研究改进了工艺过程,研究了除杂工艺和后处理方式。 展开更多
关键词 阿戈美拉汀 抗抑郁药 (7-甲氧基-1-萘基)乙腈 三氯化铝 四氢铝锂
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球磨处理对LiAlH_4放氢动力学的影响 被引量:4
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作者 孙泰 黄存可 +2 位作者 董汉武 王辉 朱敏 《西安交通大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第2期256-260,共5页
采用高能球磨对配位氢化物LiAlH4进行纳米化,通过X射线衍射分析,压力、组分等温测试等手段,研究了球磨时间、球料比等球磨参量对LiAlH4的微观结构和等温放氢性能的影响,并在此基础上揭示了球磨对LiAlH4的储氢性能和机制的影响.实验结果... 采用高能球磨对配位氢化物LiAlH4进行纳米化,通过X射线衍射分析,压力、组分等温测试等手段,研究了球磨时间、球料比等球磨参量对LiAlH4的微观结构和等温放氢性能的影响,并在此基础上揭示了球磨对LiAlH4的储氢性能和机制的影响.实验结果表明:LiAlH4分解为Li3AlH6和Al的放氢阶段与材料的晶粒尺寸有着密切的关系,较小的晶粒尺寸能有效地改善样品的储氢动力学性能;球磨能使Li3AlH6分解为LiH和Al的放氢阶段的起始温度显著降低;在适当的球磨参数下,LiAlH4的放氢有可能按不同于目前普遍认同的放氢模式进行. 展开更多
关键词 储氢 配位氢化物 lialh4 等温放氢
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LiAIH_4和NaBH_4的还原反应 被引量:11
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作者 于世钧 郭宏 《辽宁师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2003年第1期56-58,共3页
LiAlH4和NaBH4是有机合成中常用的两种还原剂.对NaBH4在有机合成中的发展予以简要概述,并论述分析了LiAlH4和NaBH4在不同有机化学教材中存有争议的问题,从而帮助广大读者更清楚准确的认识LiAlH4和NaBH4的还原能力及选择性.
关键词 lialh4 NABH4 还原反应 有机合成 还原剂 还原能力 选择性 氢化铝锂 硼氢化钠 金属氢化物
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AlCl_3+LiAlH_4有机溶剂中铝镀层的制备与性能研究 被引量:5
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作者 王吉会 张爱平 《电镀与涂饰》 CAS CSCD 2007年第2期9-12,共4页
利用AlCl3+LiAlH4的四氢呋喃-苯有机溶剂体系在低碳钢Q235基体上进行了镀铝实验,并就不同电镀时间和电流密度对铝镀层的结构、表面形貌、晶粒尺寸、镀层厚度、结合力及耐蚀性等进行了研究。结果表明,采用AlCl3+LiAlH4的四氢呋喃-苯体系... 利用AlCl3+LiAlH4的四氢呋喃-苯有机溶剂体系在低碳钢Q235基体上进行了镀铝实验,并就不同电镀时间和电流密度对铝镀层的结构、表面形貌、晶粒尺寸、镀层厚度、结合力及耐蚀性等进行了研究。结果表明,采用AlCl3+LiAlH4的四氢呋喃-苯体系在低碳钢镀铝是可行的,铝镀层表面光滑、均匀,并呈现不规则的颗粒状或块状的生长特性。铝镀层的厚度和晶粒尺寸随电流密度和电镀时间的增加而增大;铝镀层与碳钢基体间的结合力良好,且铝镀层具有较好的耐蚀性能。铝镀层的最佳工艺为电流密度2~4A/dm2,电镀时间30~60min。 展开更多
关键词 AlCl3+lialh4有机溶剂 电镀铝 低碳钢 表面形貌 耐蚀性
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Ti对LiAlH_4储氢性能的影响 被引量:2
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作者 黎光旭 肖潇 +1 位作者 苏鑫 郭进 《广西大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2012年第2期393-400,共8页
为了降低LiAlH4的吸放氢温度及提高其吸放氢速度,采用基于密度泛函理论(DFT)的平面波赝势(PW-PP)方法,计算了Ti掺杂在LiAlH4中取代不同位置的Li、Al前后的电子结构及相关热力学性质。结构优化之后,热力学稳定性较好的构型有4种:Li3Al4H1... 为了降低LiAlH4的吸放氢温度及提高其吸放氢速度,采用基于密度泛函理论(DFT)的平面波赝势(PW-PP)方法,计算了Ti掺杂在LiAlH4中取代不同位置的Li、Al前后的电子结构及相关热力学性质。结构优化之后,热力学稳定性较好的构型有4种:Li3Al4H16Ti、Li4Al3H16Ti、Li3Al4H17Ti、Li4Al3H17Ti,其对应的缺陷形成能分别为1.31、0.60、1.21、1.27 eV。掺杂前后LiAlH4的电子态密度并无明显变化。在LiAlH4化学势变化曲线图中,TiAl3的化学势变化曲线与反应物LiAlH4、Li3AlH6等的并没有相交。上述结果表明,单质的Ti对LiAlH4的分解并没有起到实质的催化作用。 展开更多
关键词 lialh4 电子结构 储氢性能
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LaCl_3和Ti对氢化铝钠(NaAlH_4)和氢化铝锂(LiAlH_4)储氢性能的影响(英文) 被引量:3
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作者 郑雪萍 刘胜林 《稀有金属材料与工程》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第8期1328-1332,共5页
通过PCT(pressure-content-temperature)设备研究催化剂Ti和LaCl3对NaAlH4和LiAlH4储氢性能的影响。NaAlH4和LiAlH4掺杂LaCl3比掺杂Ti的放氢性能有明显提高。在吸氢性能的研究中发现,在第1个吸氢循环中,掺杂3mol%LaCl3的NaAlH4试样的放... 通过PCT(pressure-content-temperature)设备研究催化剂Ti和LaCl3对NaAlH4和LiAlH4储氢性能的影响。NaAlH4和LiAlH4掺杂LaCl3比掺杂Ti的放氢性能有明显提高。在吸氢性能的研究中发现,在第1个吸氢循环中,掺杂3mol%LaCl3的NaAlH4试样的放氢温度明显降低。此外,LaCl3的摩尔含量对NaAlH4的放氢性能的影响是非常明显的。研究结果显示,随着LaCl3含量的增加,NaAlH4的放氢量和放氢速率显示出相同的变化趋势,即先增加后减少。其中掺杂3mol%LaCl3的NaAlH4试样的放氢量最大并且放氢动力学性能最好,其激活能为41.6kJ/mol,这个值低于所报道的掺杂Ti的NaAlH4的激活能。 展开更多
关键词 NaAlH4 lialh4 储氢性能 催化剂
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掺杂元素Fe对LiAlH_4放氢性能影响的第一性原理研究 被引量:1
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作者 王青 党文强 +2 位作者 杜瑞 戴剑锋 李维学 《计算物理》 EI CSCD 北大核心 2012年第2期297-302,共6页
采用第一性原理赝势平面波方法研究掺杂元素Fe对LiAlH4放氢性能的影响及其作用机理.计算杂质形成能、电子态密度、氢原子分解能,分析原子间的成键情况和结构的稳定性.结果表明:Fe在LiAlH4中占据间隙位置或者替代Al或者Li时,都能改善LiA... 采用第一性原理赝势平面波方法研究掺杂元素Fe对LiAlH4放氢性能的影响及其作用机理.计算杂质形成能、电子态密度、氢原子分解能,分析原子间的成键情况和结构的稳定性.结果表明:Fe在LiAlH4中占据间隙位置或者替代Al或者Li时,都能改善LiAlH4的放氢性能.Fe在LiAlH4中倾向于占据间隙位置,电子结构分析显示Fe占据间隙位置时与近邻的Al原子产生强烈的相互作用;另一方面,Fe与近邻的H也有较强相互作用.两个因素共同的结果是破坏了[AlH4]基团的稳定性,从而改善LiAlH4的放氢性能.结果与实验相吻合. 展开更多
关键词 第一性原理 lialh4 FE 放氢性能
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Na/Li络合铝氢化物贮氢材料的研究进展 被引量:2
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作者 王国清 赵栋梁 +2 位作者 张羊换 郭世海 王新林 《金属功能材料》 CAS 2008年第4期38-43,共6页
金属络合铝氢化物由于其较高的含氢量被认为是最有前景的贮氢材料之一。目前研究较多的是NaAlH4和LiAlH4。本文着重阐述了两种络合铝氢化物的吸放氢原理,掺杂催化剂的类型和制备工艺的影响以及吸放氢热力学和动力学等方面的研究进展。
关键词 络合铝氢化物 贮氢材料 NaAlH4 lialh4
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LiAlH_4作为储氢合金的研究现状 被引量:2
15
作者 郑雪萍 李平 曲选辉 《金属功能材料》 CAS 2009年第3期39-42,共4页
综述了国内外对配位氢化物LiAlH4储氢合金的研究现状。对配位氢化物LiAlH4储氢合金的晶体结构、动力学和热力学及其储氢性能改善的研究进行了详细介绍,并对目前LiAlH4储氢合金研究中存在的一些主要问题进行了概述。
关键词 配位氢化物 lialh4 储氢合金 储氢性能
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L-苯甘氨酸衍生物新型三齿手性氨基醇的合成 被引量:3
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作者 刘丰良 肖清波 +3 位作者 沈霞 刘言萍 刘畅 尹军 《广州化学》 CAS 2011年第4期17-20,共4页
对叔丁基苯胺经二甲基化、甲酰化得到5-叔丁基-2-二甲氨基苯甲醛;L-苯甘氨酸经LiAlH4直接还原,得到的二齿手性氨基醇与上述醛经缩合、还原,得到新型三齿手性氨基醇(2S)-2-[(5-叔丁基-2-二甲氨基)苯基]甲氨基-2-苯基乙醇。用红外光谱(IR... 对叔丁基苯胺经二甲基化、甲酰化得到5-叔丁基-2-二甲氨基苯甲醛;L-苯甘氨酸经LiAlH4直接还原,得到的二齿手性氨基醇与上述醛经缩合、还原,得到新型三齿手性氨基醇(2S)-2-[(5-叔丁基-2-二甲氨基)苯基]甲氨基-2-苯基乙醇。用红外光谱(IR)、质谱(MS)和核磁共振氢谱(1H-NMR)等对产物进行了结构表征。 展开更多
关键词 对叔丁基苯胺 lialh4 L-苯甘氨酸 三齿手性氨基醇
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利用山梨酸合成香料叶醇 被引量:1
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作者 袁冬梅 《化学世界》 CAS CSCD 北大核心 2002年第5期257-258,共2页
叶醇及酯是重要而名贵的香料 ,可由山梨酸为原料通过化学合成的方法得到。山梨酸在无水乙醚溶液中用 Li Al H4作还原剂在 2 6~ 30°C下反应 1 .5 h,然后在 Mo( CO) 6的存在下在高压反应釜中进行选择性氢化反应 ,在温度 1 2 0~ 1 4... 叶醇及酯是重要而名贵的香料 ,可由山梨酸为原料通过化学合成的方法得到。山梨酸在无水乙醚溶液中用 Li Al H4作还原剂在 2 6~ 30°C下反应 1 .5 h,然后在 Mo( CO) 6的存在下在高压反应釜中进行选择性氢化反应 ,在温度 1 2 0~ 1 40°C下反应 5~ 展开更多
关键词 香料 叶醇 水梨酸 合成 乙醚溶液 lialh4 还原剂
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Cl对LiAlH_4解氢性能影响的第一性原理研究
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作者 袁江 魏红伟 +2 位作者 罗静 杨剑 韦肖飞 《材料导报》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第6期141-144,149,共5页
采用基于密度泛函理论的第一性原理方法,计算了LiAlH4-Cl体系的晶体与电子结构及稳定性能。计算生成焓发现,Cl-均可替代LiAlH4晶体结构中不同位置的H原子、[AlH4]单元体及占间隙位,其占位难易程度从易到难依次为:间隙位>H2位>H4位... 采用基于密度泛函理论的第一性原理方法,计算了LiAlH4-Cl体系的晶体与电子结构及稳定性能。计算生成焓发现,Cl-均可替代LiAlH4晶体结构中不同位置的H原子、[AlH4]单元体及占间隙位,其占位难易程度从易到难依次为:间隙位>H2位>H4位>H3位>H1位>[AlH4]单元体。H原子解离能的计算发现:在Cl-替代[AlH4]单元和占据间隙位时,LiAlH4体系的结构稳定性变差,对应体系的放氢能力提高。其中,Cl-占据间隙位时,其对应体系放氢能力最强。费米能级附近能隙ΔEH-L值变小,对应体系的结构稳定性降低,是提高LiAlH4体系放氢能力的根本原因。 展开更多
关键词 lialh4 CL 结构稳定性 解氢性能
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Ti和Fe添加剂对氢化锂铝放氢性能的影响(英文)
19
作者 郑雪萍 李平 +2 位作者 安富强 王国清 曲选辉 《稀有金属材料与工程》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第3期400-403,共4页
通过PCT设备和XRD对掺杂Ti和Fe的LiAlH4试样进行了研究。结果表明:掺杂Ti和Fe都明显地降低了LiAlH4的放氢温度、放氢量和放氢速率,其中掺杂5mol%Fe试样的放氢温度降低最低,并且放氢量明显地高于掺杂Ti试样的放氢量;和掺杂5mol%Ti的试样... 通过PCT设备和XRD对掺杂Ti和Fe的LiAlH4试样进行了研究。结果表明:掺杂Ti和Fe都明显地降低了LiAlH4的放氢温度、放氢量和放氢速率,其中掺杂5mol%Fe试样的放氢温度降低最低,并且放氢量明显地高于掺杂Ti试样的放氢量;和掺杂5mol%Ti的试样相比,掺杂5mol%Fe的试样在第一分解阶段的分解速率明显低于前者;对于经过250 ℃热分解后的掺杂5mol% Fe 和1、3、5mol%Ti的试样的XRD分析结果显示,掺杂催化剂并没有引起晶体结构的变化。 展开更多
关键词 lialh4 添加剂 放氢
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HfCl_4、ZrCl_4掺杂对NaAlH_4、LiAlH_4储氢性能的影响
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作者 黎光旭 叶姗 +2 位作者 彭雯琦 周文政 蓝志强 《广西大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2013年第2期467-475,共9页
为了降低NaAlH4和LiAlH4的吸放氢温度,以及提高其吸放氢的动力学性能,采用基于密度泛函理论(DFT)的平面波赝势(PW-PP)方法,计算了HfCl4、ZrCl4掺杂在NaAlH4、LiAlH4中取代不同位置的Na(Li)、Al前后的电子结构及相关热力学性质。电子态... 为了降低NaAlH4和LiAlH4的吸放氢温度,以及提高其吸放氢的动力学性能,采用基于密度泛函理论(DFT)的平面波赝势(PW-PP)方法,计算了HfCl4、ZrCl4掺杂在NaAlH4、LiAlH4中取代不同位置的Na(Li)、Al前后的电子结构及相关热力学性质。电子态密度及电荷布居等分析表明,Hf和Zr取代NaAlH4或LiAlH4中的Na或Li的几率要比Al的大,掺杂后Al—H键的作用部分减弱,导致Al—H键比较容易断裂,有利于Al—Zr、Al—Hf和H—H键的形成,从而降低反应温度。晶格振动的计算表明,(Na3Zr)Al4H16的Al—H键断裂对应的频率在1 735~1 825 cm-1的范围内,而(Na3Hf)Al4H16的Al—H键断裂对应的频率在1 500~1 810 cm-1的范围内,HfCl4掺杂在NaAlH4中的反应温度要比ZrCl4掺杂在NaAlH4中的反应温度要低一些,这和实验结果相吻合。 展开更多
关键词 NaAlH4 lialh4 电子结构 储氢性能
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