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LiCl-KCl共晶熔盐中金属铀与氯化锌的反应行为及机理
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作者 曾国智 肖益群 +5 位作者 姚本林 杨明帅 贾红伟 何辉 张琳 夏良树 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2024年第3期205-212,I0001,共9页
为探究氯化锌(ZnCl2)与金属铀制备LiCl-KCl-UCl3初始熔盐体系的反应过程,本工作拟在500℃下的LiCl-KCl共晶熔盐中,首先对可能反应进行热力学计算,确定可能反应路径;再通过循环伏安法和原位吸收光谱法原位监测金属铀与ZnCl2的反应过程,... 为探究氯化锌(ZnCl2)与金属铀制备LiCl-KCl-UCl3初始熔盐体系的反应过程,本工作拟在500℃下的LiCl-KCl共晶熔盐中,首先对可能反应进行热力学计算,确定可能反应路径;再通过循环伏安法和原位吸收光谱法原位监测金属铀与ZnCl2的反应过程,并观察反应过程中熔盐的颜色变化,结合电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)分析样品中元素含量的变化,对反应产物进行X射线衍射(XRD)、扫描电镜能谱分析(SEM-EDS)表征,综合确定反应行为和反应机制。研究结果表明:在金属铀与ZnCl2的反应过程中,Zn(Ⅱ)直接将铀金属氧化为U(Ⅲ),生成的Zn金属在铀金属表面形成U-Zn合金。ZnCl2与金属铀制备的电解精炼初始熔盐体系LiCl-KCl-UCl3过程,反应在240 min达到平衡,最终Zn质量分数维持在0.01%。 展开更多
关键词 licl-kcl熔盐 UCl3 ZNCL2 金属铀
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LiCl-KCl熔盐中Pu^(3+)在Al阴极上的电化学行为
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作者 孟照凯 林如山 +4 位作者 王有群 陈辉 宋鹏 何辉 叶国安 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2023年第2期133-138,I0003,共7页
基于固体Al阴极分离锕系元素(An)与裂变产物(FP)的电解精炼技术是极具前景的干法后处理流程之一。本研究采用暂态电化学法系统研究了Pu^(3+)在固体Al阴极上的电化学行为。循环伏安法(CV)和方波伏安法(SWV)研究结果表明,Pu^(3+)在Al阴极... 基于固体Al阴极分离锕系元素(An)与裂变产物(FP)的电解精炼技术是极具前景的干法后处理流程之一。本研究采用暂态电化学法系统研究了Pu^(3+)在固体Al阴极上的电化学行为。循环伏安法(CV)和方波伏安法(SWV)研究结果表明,Pu^(3+)在Al阴极上可一步还原为合金,且该反应为不可逆,Pu^(3+)与Al形成合金的电位与温度的关系式为E^(θ,*)(Pu^(3+)/PuAl n)(vs.Cl-/Cl_(2))=-2.944+9.84×10^(-4)T。开路计时电位法(OCP)结合相图表明,Pu^(3+)在固体Al阴极上可生成Pu_(3)Al、PuAl、PuAl_(2)、PuAl_(3)和PuAl_(4)五种合金化合物,且计算得到了不同温度时PuAl_(4)的Gibbs生成自由能。 展开更多
关键词 licl-kcl熔盐 电化学行为 Al阴极
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LiCl-KCl体系中液态Zn阴极熔盐电解提取镨
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作者 纪德彬 刘尧 +4 位作者 王朴 乔志强 颜永得 张密林 吴红军 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2023年第3期191-200,I0001,共11页
利用液态金属作为阴极分离、提取稀土元素有很多优点。以液态金属Zn为阴极,研究Pr(Ⅲ)离子在液态Zn阴极上还原的电化学机理。在LiCl-KCl-PrCl_(3)熔盐中,分别采用循环伏安法、半积分法研究W电极和液态Zn电极上Pr(Ⅲ)的电化学还原过程。... 利用液态金属作为阴极分离、提取稀土元素有很多优点。以液态金属Zn为阴极,研究Pr(Ⅲ)离子在液态Zn阴极上还原的电化学机理。在LiCl-KCl-PrCl_(3)熔盐中,分别采用循环伏安法、半积分法研究W电极和液态Zn电极上Pr(Ⅲ)的电化学还原过程。结果表明,在该实验温度下,只有一种富锌的Pr_(x)Zn_(y)金属间化合物生成。通过循环伏安法和半微分法计算了LiCl-KCl熔盐中Pr(Ⅲ)的扩散系数。根据电化学机理研究,采用液态金属Zn为阴极恒电位电解提取稀土Pr。电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP)结果表明,随着电解时间的增长,熔盐中Pr(Ⅲ)离子的浓度逐渐降低。电解2 h后,提取效率为45.38%,当电解时间达到40 h时,提取效率为99.48%。X射线衍射(XRD)和扫描电镜-能谱(SEM-EDS)点分析结果表明,恒电位电解2 h得到的沉积物为Zn_(11)Pr_(3)。 展开更多
关键词 licl-kcl熔盐 电化学行为 液态Zn 提取效率
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La^(3+)在LiCl-KCl熔盐中E-pO^(2-)的稳定性相图
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作者 许恒斌 王长水 +2 位作者 张凯 杨明帅 晏太红 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2023年第3期209-215,I0002,共8页
主要研究了723~813 K下LiCl-KCl-LaCl_(3)熔盐体系中La^(3+)在惰性W电极上的电化学行为。在惰性W电极上La^(3+)约在-2.04 V(vs.Ag/AgCl)被还原,该反应是一步三电子转移的过程。在LiCl-KCl-LaCl_(3)熔盐体系中利用开路计时电位计算La^(3+... 主要研究了723~813 K下LiCl-KCl-LaCl_(3)熔盐体系中La^(3+)在惰性W电极上的电化学行为。在惰性W电极上La^(3+)约在-2.04 V(vs.Ag/AgCl)被还原,该反应是一步三电子转移的过程。在LiCl-KCl-LaCl_(3)熔盐体系中利用开路计时电位计算La^(3+)/La在W电极上的氧化还原电位、形成LaCl_(3)吉布斯自由能以及La^(3+)活度系数。采用电位滴定法研究LaCl_(3)与氧化物离子的反应,滴定曲线表明氧化物的沉淀为LaOCl。根据实验得到的表观电极电位、活度系数和相关的热力学数据,绘制了La-O稳定性相图。E-pO^(2-)稳定相图显示La^(3+)在723 K和较高O^(2-)的浓度范围内稳定存在的化合物为LaOCl。 展开更多
关键词 licl-kcl E-pO^(2-) 电位滴定 热力学性质
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LiCl-KCl-LaCl_3熔盐体系中La(III)的电化学行为 被引量:5
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作者 姜涛 田杰 +4 位作者 王宁 彭述明 李梅 韩伟 张密林 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第10期2531-2537,共7页
在773K条件下,研究了La(III)在LiCl-KCl熔盐中W和Ni电极上的电化学行为。La(III)还原反应是一步三电子转移的准可逆反应;通过在Ni电极上直接电沉积La的方法可以获得La-Ni金属间化合物;恒电位电解可以获得含三种金属间化合物(LaNi5、La7N... 在773K条件下,研究了La(III)在LiCl-KCl熔盐中W和Ni电极上的电化学行为。La(III)还原反应是一步三电子转移的准可逆反应;通过在Ni电极上直接电沉积La的方法可以获得La-Ni金属间化合物;恒电位电解可以获得含三种金属间化合物(LaNi5、La7Ni16和La2Ni3)的La-Ni合金层,并且通过X射线衍射仪(XRD)和扫描电镜-能谱分析仪(SEM-EDS)确定物相并表征结构。采用开路计时电位法估算了LaNi5金属间化合物的标准生成吉布斯自由能。揭示了恒电位电解方法是制备La-Ni镀层合金以及提取熔盐中La的有效方法。 展开更多
关键词 licl-kcl-LaCl3 La-Ni 镀层合金 吉布斯自由能
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Mn(Ⅱ)在LiCl-KCl-MgCl_2-MnCl_2熔盐体系中的电化学行为 被引量:5
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作者 陈丽军 张密林 +2 位作者 韩伟 颜永得 曹鹏 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2012年第2期327-330,共4页
采用循环伏安和计时电位等电化学技术研究了Mn(Ⅱ)在LiCl-KCl-MgCl2-MnCl2熔盐体系中的电还原过程和Mg-Li-Mn合金的共沉积条件.结果显示,在LiCl-KCl-MgCl2-MnCl2熔盐体系中,Mn(Ⅱ),Mg(Ⅱ)和Li(Ⅰ)的还原电位分别为-1.14,-1.78和-2.19 V... 采用循环伏安和计时电位等电化学技术研究了Mn(Ⅱ)在LiCl-KCl-MgCl2-MnCl2熔盐体系中的电还原过程和Mg-Li-Mn合金的共沉积条件.结果显示,在LiCl-KCl-MgCl2-MnCl2熔盐体系中,Mn(Ⅱ),Mg(Ⅱ)和Li(Ⅰ)的还原电位分别为-1.14,-1.78和-2.19 V.Mn先析出,在钼电极表面沉积;Mg在Mn上欠电位沉积生成Mg-Mn合金;而Li在Mg-Mn合金上欠电位沉积形成Mg-Li-Mn合金.实验结果表明,Mn(Ⅱ)在熔盐中的还原电极过程受扩散控制.Mn(Ⅱ)在熔盐中的扩散系数约为10-5 cm2/s.运用XRD技术对恒电流电解制备的Mg-Li-Mn合金进行了分析,结果表明,Mg-Li-Mn合金中含有β-Li,α-Mg和Mn 3个相. 展开更多
关键词 licl-kcl-MgCl2-MnCl2熔盐体系 循环伏安 计时电位 扩散系数 Mg-Li-Mn合金
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KCl-LiCl-H_2O体系热力学性质的研究 被引量:16
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作者 李军 宋彭生 +1 位作者 姚燕 王瑞陵 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1992年第1期94-99,共6页
用K-ISE、Li-ISE和Cl-ISE测定了25℃时体系中KCl、LiCl的平均活度系数,溶液的离子强度从0.1~4.0mol·kg^(-1),组成范围从纯的KCl到纯的LiCl。将Pitzer方程应用于测定结果,用多元线性回归方法求出了Pitzer参数。
关键词 氯化钾 氯化锂 活度系数 体系
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Electrochemical behavior of Pb(Ⅱ) in LiCl-KCl-MgCl_2-PbCl_2 melts on Mo electrode 被引量:4
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作者 张密林 陈丽军 +2 位作者 韩伟 颜永得 曹鹏 《Transactions of Nonferrous Metals Society of China》 SCIE EI CAS CSCD 2012年第3期711-716,共6页
Cyclic voltammetry and chronopotentiometry were used to study the reaction mechanism of Pb(Ⅱ) and the co-deposition of Pb,Mg and Li on molybdenum electrodes in LiCl-KCl-PbCl2-MgCl2 melts.The diffusion coefficient o... Cyclic voltammetry and chronopotentiometry were used to study the reaction mechanism of Pb(Ⅱ) and the co-deposition of Pb,Mg and Li on molybdenum electrodes in LiCl-KCl-PbCl2-MgCl2 melts.The diffusion coefficient of lead ions in the melts was determined by different electrochemical techniques.The results obtained by cyclic voltammetry and chronopotentiometry indicated that the underpotential deposition of lithium on pre-deposited Pb leads to the formation of a liquid Li-Pb alloy,and the Mg-Li-Pb alloys are formed after the addition of MgCl2.X-ray diffraction confirmed that in the Mg-Li-Pb alloy,PbLi3,Mg2Pb and Li7Pb2 phases exist by galvanostatic electrolysis at 6.21 A/cm2 for 2 h at 873 K and the phases can be controlled by changing the concentration of PbCl2 and MgCl2. 展开更多
关键词 licl-kcl system cyclic voltammetry CHRONOPOTENTIOMETRY diffusion coefficient molten salts electrolysis
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在LiCl-KCl共晶熔体中电化学制备钬镍金属间化合物(英文) 被引量:2
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作者 李梅 孙婷婷 +4 位作者 韩伟 王珊珊 张密林 颜永得 张萌 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第1期177-182,共6页
采用循环伏安、方波伏安和开路计时电位等方法研究了Ho(Ⅲ)离子在LiCl-KCl共晶熔体中的电化学行为及Ho-Ni合金化机理。在惰性W电极上,Ho(Ⅲ)离子在-2.06 V(vs Ag/Ag Cl)发生电化学还原,该还原过程为3个电子转移的一步反应。与惰性W电极... 采用循环伏安、方波伏安和开路计时电位等方法研究了Ho(Ⅲ)离子在LiCl-KCl共晶熔体中的电化学行为及Ho-Ni合金化机理。在惰性W电极上,Ho(Ⅲ)离子在-2.06 V(vs Ag/Ag Cl)发生电化学还原,该还原过程为3个电子转移的一步反应。与惰性W电极上的循环伏安相比,Ho(Ⅲ)离子在活性Ni电极的循环伏安曲线上还出现了3对氧化还原峰,是Ho与Ni形成了金属间化合物,导致了Ho(Ⅲ)离子在活性Ni电极发生了欠电位沉积。在不同的电位进行恒电位电解制备的3个不同的Ho-Ni合金,采用X-射线衍射(XRD)和扫描电子显微镜-能谱仪(SEM-EDS)等测试手段进行表征,结果表明:制备的3种合金分别是Ho2Ni17,Ho Ni5和Ho Ni23种合金化合物。 展开更多
关键词 电化学行为 钬-镍合金化合物 恒电位电解 镍电极
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LiCl-KCl熔盐中钍的电极过程研究 被引量:2
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作者 王喆 欧阳应根 +2 位作者 王长水 石胡欣 郑海洋 《原子能科学技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第B09期180-183,共4页
通过循环伏安法和计时电位法,研究LiCl-KCl熔盐中Th4+在723~803K内在Mo电极上的电极过程。结果表明,Th4+在Mo电极上的电极过程受离子扩散步骤控制,扩散系数D随温度T变化的经验公式为ln D=33.94-2.879×104/T,形式电位的经验公式为... 通过循环伏安法和计时电位法,研究LiCl-KCl熔盐中Th4+在723~803K内在Mo电极上的电极过程。结果表明,Th4+在Mo电极上的电极过程受离子扩散步骤控制,扩散系数D随温度T变化的经验公式为ln D=33.94-2.879×104/T,形式电位的经验公式为E0v′sCl-/Cl2=-3.45+7.5×10-4 T。 展开更多
关键词 licl-kcl熔盐 电极过程
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LiCl-KCl熔盐中Zr(Ⅳ)于Mo电极上的电化学行为 被引量:2
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作者 肖益群 王有群 +2 位作者 林如山 贾艳虹 何辉 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2018年第2期100-104,共5页
通过循环伏安法、方波伏安法和计时电位法等研究了LiCl-KCl共晶熔盐中ZrCl_4于Mo电极上的电化学行为。探究Zr(Ⅳ)于Mo阴极的还原机理,并计算Zr(Ⅱ)的扩散系数及Zr(Ⅱ)/Zr(0)的表观标准电势。结果表明:Zr(Ⅳ)在Mo阴极还原机理为:Zr(Ⅳ)+2... 通过循环伏安法、方波伏安法和计时电位法等研究了LiCl-KCl共晶熔盐中ZrCl_4于Mo电极上的电化学行为。探究Zr(Ⅳ)于Mo阴极的还原机理,并计算Zr(Ⅱ)的扩散系数及Zr(Ⅱ)/Zr(0)的表观标准电势。结果表明:Zr(Ⅳ)在Mo阴极还原机理为:Zr(Ⅳ)+2e=Zr(Ⅱ);Zr(Ⅱ)+2e=Zr(0)或Zr(Ⅱ)+e+Cl^-=ZrCl;ZrCl+e=Zr(0)+Cl^-;金属Zr在阳极的氧化过程为:Zr(0)-2e=Zr(Ⅱ)和Zr(Ⅱ)-2e=Zr(Ⅳ)。Zr(Ⅳ)还原为Zr(Ⅱ)和Zr(Ⅱ)还原为Zr(0)均为可逆反应,且还原过程均为扩散控制。LiCl-KCl熔盐中Zr(Ⅱ)于Mo阴极上的扩散系数与温度的关系为:ln D=-6 724/T-2.95,扩散的活化能Ea=55.9kJ/mol。Zr(Ⅱ)/Zr(0)的表观标准电位与温度的关系为:E_(Zr(Ⅱ)/Zr(0))^(Θ*)=-2.695+9.33×10^(-4) T。 展开更多
关键词 licl-kcl熔盐 ZrCl 干法后处理 乏燃料 电化学行为
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LiCl-KCl熔盐体系中Ce(Ⅲ)在液态Ga电极上的电化学行为 被引量:1
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作者 林如山 王有群 +1 位作者 何辉 叶国安 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2019年第6期530-536,I0003,共8页
采用循环伏安法(CV)、方波伏安法(SWV)和计时电位法(CP)等暂态电化学方法研究了LiCl-KCl熔盐体系中Ce(Ⅲ)在液池Ga和液膜Ga电极上的电化学行为。以高纯Al 2O 3包覆的石墨棒作对电极,以Ag/AgCl(x=2%)为参比电极,结果表明,在液池Ga电极上,... 采用循环伏安法(CV)、方波伏安法(SWV)和计时电位法(CP)等暂态电化学方法研究了LiCl-KCl熔盐体系中Ce(Ⅲ)在液池Ga和液膜Ga电极上的电化学行为。以高纯Al 2O 3包覆的石墨棒作对电极,以Ag/AgCl(x=2%)为参比电极,结果表明,在液池Ga电极上,Ce(Ⅲ)可一步还原为αGa 6Ce:Ce(Ⅲ)+3e+6Ga=αGa 6Ce,该反应为不可逆过程,并受扩散控制;Ce(Ⅲ)的扩散系数与温度的关系式为:ln D=2.88-10118.4/T;Ce(Ⅲ)/αGa 6Ce的半波电位与温度的关系式为:E=-1.701+5.472×10-4 T。此外,在Ga液膜电极上,Ce(Ⅲ)可发生欠电位沉积,形成至少三种金属间化合物。 展开更多
关键词 Ce(Ⅲ) 液态Ga电极 电化学行为 licl-kcl 干法后处理
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LiCl-KCl共晶熔盐中氧离子的去除 被引量:1
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作者 肖益群 林如山 +1 位作者 程仲平 何辉 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2019年第3期251-254,共4页
采用NH4Cl和HCl气体进行LiCl-KCl共晶熔盐中氧离子的去除。在使用NH4Cl和HCl气体去除LiCl-KCl共晶熔盐中的氧离子过程中,用钇稳定氧化锆测氧电极对熔盐中的氧离子浓度变化进行测定。结果表明,HCl与熔盐中氧离子反应生成H2O,并将反应产... 采用NH4Cl和HCl气体进行LiCl-KCl共晶熔盐中氧离子的去除。在使用NH4Cl和HCl气体去除LiCl-KCl共晶熔盐中的氧离子过程中,用钇稳定氧化锆测氧电极对熔盐中的氧离子浓度变化进行测定。结果表明,HCl与熔盐中氧离子反应生成H2O,并将反应产物水通过HCl载带出去。NH4Cl去除氧离子的过程也是通过NH4Cl分解的HCl与氧离子反应除去熔盐中氧离子。NH4Cl和HCl均能有效地去除LiCl-KCl熔盐中的氧离子,使氧离子浓度降低至10^-5~10^-4mol/kg。 展开更多
关键词 licl-kcl熔盐 去除 氧离子
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TiC_xO_(1-x)在450℃LiCl-KCl体系中的阳极电化学行为研究 被引量:1
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作者 宁晓辉 焦树强 朱鸿民 《有色金属(冶炼部分)》 CAS 北大核心 2011年第4期16-18,共3页
采用化学、电化学—气相质谱分析联用等方法详细研究了TiCxO1-x固溶体在450℃LiCl-KCl熔盐体系中的阳极溶解行为和机理。研究结果表明,TiCxO1-x固溶体在450℃时具有优异的导电性能,与在750℃NaCl-KCl体系中相同,TiCxO1-x固溶体在LiCl-KC... 采用化学、电化学—气相质谱分析联用等方法详细研究了TiCxO1-x固溶体在450℃LiCl-KCl熔盐体系中的阳极溶解行为和机理。研究结果表明,TiCxO1-x固溶体在450℃时具有优异的导电性能,与在750℃NaCl-KCl体系中相同,TiCxO1-x固溶体在LiCl-KCl体系450℃下可发生电化学溶解,Ti以低价钛离子的形式溶入熔盐中,同时C和O以CO的气体形式放出。 展开更多
关键词 TiCxO1-x固溶体 licl-kcl体系 电化学溶解
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Ni_3Al(B)系金属间化合物在LiCl-KCl熔盐中的腐蚀电化学行为 被引量:1
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作者 陈俊明 徐颂波 《中国腐蚀与防护学报》 CAS CSCD 1995年第3期167-172,共6页
研究了Ni3Al(B)系金属间化合物在4500C纯的和含有“杂质”的LiCl-KCl熔盐中的阳极极化曲线。发现在纯盐中阳极不出现Flade电位,不发生电化学钝化。在含有“杂质”的熔盐中,所研究的金属间化合物都出现电化... 研究了Ni3Al(B)系金属间化合物在4500C纯的和含有“杂质”的LiCl-KCl熔盐中的阳极极化曲线。发现在纯盐中阳极不出现Flade电位,不发生电化学钝化。在含有“杂质”的熔盐中,所研究的金属间化合物都出现电化学钝化,阳极电流密度降低。Li2CO3是合金熔盐腐蚀有效的缓蚀剂。在分别含有“杂质”MgO、ZnO、MnO2金属氧化物的熔盐中,金属间化合物的阳极电流密度都增高,并依据金属氧化物的溶解度积,有时会使合金的阳极极化曲线出现扩散控制或电化学钝化过程。讨论了在LiCl-KCl熔盐腐蚀电化学中的作用,指出三条途径形成的氧化物及其行为。 展开更多
关键词 金属间化合物 熔盐 腐蚀电化学 NIAL
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Ln^(3+)在LnF_3-LiCl-KCl熔盐体系中的电化学行为 被引量:4
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作者 王先彬 龙德武 +5 位作者 朱铁建 郑海洋 蒋锋 佘长锋 黄卫 李晴暖 《核技术》 CAS CSCD 北大核心 2018年第6期22-29,共8页
钍的分离和再利用是熔盐堆钍铀燃料循环的重要组成部分,钍与裂变产物特别是化学性质相似的镧系元素的分离是熔盐堆氟盐燃料处理的关键之一。利用循环伏安法和方波伏安法研究了773 K下多种镧系元素氟化物(w=3%)在LnF_3-LiCl-KCl熔盐中的... 钍的分离和再利用是熔盐堆钍铀燃料循环的重要组成部分,钍与裂变产物特别是化学性质相似的镧系元素的分离是熔盐堆氟盐燃料处理的关键之一。利用循环伏安法和方波伏安法研究了773 K下多种镧系元素氟化物(w=3%)在LnF_3-LiCl-KCl熔盐中的电化学行为。研究结果表明:Ce^(3+)和Gd^(3+)在惰性电极上均一步还原为金属,Nd^(3+)则是通过两步反应还原为金属,而Sm^(3+)和Eu^(3+)只能还原为低价态的Sm^(2+)和Eu^(2+);Th和Ln在惰性金属阴极上的析出电位差ΔE均大于0.19 V,在LiCl-KCl熔盐体系中实现Th与Ln的电化学分离在理论上是可行的;与纯氯盐体系相比,少量F-的引入不会改变Ln^(3+)在惰性电极上的电极反应过程,F-的存在使得Ln^(3+)在LiCl-KCl熔盐中的活度降低,从而导致扩散系数减小。此研究结果为了解Th4+)和Ln^(3+)在含F-氯盐体系中的电化学行为和建立可行的分离方法提供了基础实验依据。 展开更多
关键词 LnF3-licl-kcl 循环伏安 方波伏安 电极反应 扩散系数
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LiCl-KCl熔盐中电解还原钛铁矿的研究 被引量:4
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作者 崔鹏 戴玮 +4 位作者 颜恒维 李绍元 戴永年 马文会 秦博 《有色金属(冶炼部分)》 CAS 北大核心 2018年第11期16-18,27,共4页
在LiCl-KCl熔盐中,采用熔盐电解法还原钛铁矿,研究了电解时间、槽电压及电解温度对还原钛铁矿的影响,探讨了在熔盐中钛铁矿电解脱氧的机理。结果表明,钛铁矿还原优先生成铁,钛氧化物由高价到低价逐步还原,而未得到金属钛及其合金,说明在... 在LiCl-KCl熔盐中,采用熔盐电解法还原钛铁矿,研究了电解时间、槽电压及电解温度对还原钛铁矿的影响,探讨了在熔盐中钛铁矿电解脱氧的机理。结果表明,钛铁矿还原优先生成铁,钛氧化物由高价到低价逐步还原,而未得到金属钛及其合金,说明在LiCl-KCl熔盐中,TiO的脱氧还原是钛铁矿熔盐电解生成金属钛及其合金的反应限制性步骤。 展开更多
关键词 钛铁矿 熔盐电解 licl-kcl熔盐 反应机理
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LiCl-KCl共晶熔盐的纯化 被引量:1
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作者 张凯 王有群 +3 位作者 肖益群 林如山 贾艳虹 何辉 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2018年第6期382-387,共6页
氯化锂-氯化钾共晶熔盐是电解精炼干法后处理中最常用的电解质,其含有的杂质直接影响电流效率和产物纯度。本研究分别采用高温处理、HCl气体鼓泡和恒电位电解等方法依次去除了熔盐中的易挥发物质、氧离子和金属离子等杂质,获得了较高纯... 氯化锂-氯化钾共晶熔盐是电解精炼干法后处理中最常用的电解质,其含有的杂质直接影响电流效率和产物纯度。本研究分别采用高温处理、HCl气体鼓泡和恒电位电解等方法依次去除了熔盐中的易挥发物质、氧离子和金属离子等杂质,获得了较高纯度的熔盐。采用热重分析(TGA)、电化学和电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)等方法对比了纯化前后熔盐中各杂质的含量。研究结果表明:去除易挥发杂质的最佳处理温度范围为450~650℃;去除杂质金属离子时最佳电解电位为-2.3Vvs.Ag/AgCl(摩尔分数2%),恒电位电解800s后杂质金属离子总量低于1.5×10-6 g/g(盐)。以上研究结果表明,采用高温处理、HCl气体鼓入和恒电位电解可获得纯度较高的LiCl-KCl共晶熔盐。 展开更多
关键词 licl-kcl熔盐 纯化 电解精炼 干法后处理
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氟化物对LiCl-KCl熔盐蒸馏行为的影响 被引量:1
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作者 杨甜宏 罗艳 +1 位作者 付海英 龚昱 《核技术》 CAS CSCD 北大核心 2018年第12期31-36,共6页
从含有裂变产物氟化物的氯化物熔盐中分离回收载体盐,对锕系元素和裂变产物氟化物电解分离技术的研发有着重要意义。本文以含有稀土、碱土金属和锆氟化物的LiCl-KCl盐为对象,在1 050 K、130 Pa的条件下,研究了氟化物种类和蒸发比例对LiC... 从含有裂变产物氟化物的氯化物熔盐中分离回收载体盐,对锕系元素和裂变产物氟化物电解分离技术的研发有着重要意义。本文以含有稀土、碱土金属和锆氟化物的LiCl-KCl盐为对象,在1 050 K、130 Pa的条件下,研究了氟化物种类和蒸发比例对LiCl-KCl熔盐减压蒸馏行为的影响。结果表明:随着蒸发比例的增大,5%CeF_3-LiCl-KCl混合盐蒸馏后得到的收集盐中Ce的去污系数逐渐减小。对于含有CeF_3、Nd F_3、LaF_3、SrF_2等氟化物的LiCl-KCl盐,蒸发比例为95%时,对应收集盐中金属元素的去污系数基本维持在103数量级。当混合盐含有EuF_3或ZrF4时,金属元素的去污系数相比于其他元素明显偏低,前者主要是由于相对易挥发EuF_2的存在,而后者是由于ZrF_4较高的蒸气压所致。CeF_3-LiCl-KCl蒸发收集盐的分析结果显示,蒸馏后得到的LiCl-KCl盐组成与原料盐一致,氟含量较低,能满足回收再利用的要求。 展开更多
关键词 减压蒸馏 licl-kcl 氟化物 裂变产物 去污系数
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稀土氧化物Gd_(2)O_(3)、Nd_(2)O_(3)、Sm_(2)O_(3)和Dy_(2)O_(3)在KCl-LiCl-Li_(2)O熔盐中的电解 被引量:1
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作者 季男 彭浩 +4 位作者 蒋锋 黄卫 朱铁建 佘长锋 龚昱 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2022年第5期524-532,I0002,共10页
采用循环伏安法和计时电位法研究了Li_(2)O在KCl-LiCl熔盐中的电化学行为,并利用卷积伏安法计算了923 K下O_(2)-在KCl-LiCl熔盐中的扩散系数(D),得到D=0.5×10^(-5) cm^(2)/s。以Gd_(2)O_(3)、Nd_(2)O_(3)、Sm_(2)O_(3)和Dy_(2)O_(3... 采用循环伏安法和计时电位法研究了Li_(2)O在KCl-LiCl熔盐中的电化学行为,并利用卷积伏安法计算了923 K下O_(2)-在KCl-LiCl熔盐中的扩散系数(D),得到D=0.5×10^(-5) cm^(2)/s。以Gd_(2)O_(3)、Nd_(2)O_(3)、Sm_(2)O_(3)和Dy_(2)O_(3)为阴极,在KCl-LiCl-Li_(2)O(w=1%)熔盐中进行电解(恒电压3.40 V、电解温度923 K、电解时间25 h)。通过X射线衍射分析(XRD),证实稀土氧化物被部分还原为金属,并分析了电解过程中可能发生的反应。同时利用PRS模型(该模型可将固态阴极内离子的极限扩散速率与固态氧化物孔隙P、金属/氧化物摩尔体积R、阴极还原后的体积收缩率S等参数关联)分析了这些稀土氧化物的电解还原模型,得到Gd_(2)O_(3)、Nd_(2)O_(3)、Sm_(2)O_(3)和Dy_(2)O_(3)的最优孔隙率分别为18.7%、24.2%、30.6%、16.7%,最短电解时间分别为133、157、143、119 h,将这些结果与电解实验结果进行对比,发现阴极的孔隙率和电解时间均不满足金属氧化物完全被还原的要求,并给出了相应的解释。 展开更多
关键词 Li_(2)O kcl-licl熔盐 电化学行为 稀土氧化物 电解还原
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