Lindqvist型多酸衍生物的理论研究进展

近年来,多酸衍生化获得具有多样结构和良好电子性质的无机-有机杂化多酸衍生物是多酸化学的一个研究热点,有机衍生化后的杂化体系兼具无机材料和有机材料的优势,在非线性光学、敏化太阳能电池等领域有较好的应用前景.概述了Lindqvist型多酸衍生物近期的理论研究工作进展.

Lindqvist型多酸螺芴氧杂蒽衍生物电子性质和吸收光谱的理论研究

采用密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TD-DFT)方法研究了螺芴氧杂蒽修饰Lindqvist型多酸基有机-无机杂化衍生物的电子性质、吸收光谱和跃迁性质.结果表明:各体系的最高占据分子轨道(HOMO)能级均低于电解质I-/I3-的氧化还原电位,保证染料快速有效地再生;最低未占据分子轨道(LUMO)能级均高于TiO2的导带能级,有利于电子从激发态染料注入到TiO2导带;各体系的吸收光谱均呈现出2个主要吸收峰,在可见光区具有较强吸收,与咔唑相比,向螺芴氧杂蒽引入三苯胺有利于吸收光谱红移;各体系均具有较强的光吸收效率.电子注入自由能计算表明:用芘和芴取代三苯胺一个苯环的体系3和4具有较大的电子注入效率,这2个体系有望成为性能优异的光敏染料.

牛磺酸的乙基膦酸衍生物及其Keggin型钨杂多酸的合成与表征

报道合成了牛磺酸的乙基膦酸衍生物TEPA和TDEPA及相应的Keggin型有机膦 钨杂多酸,对这些新化合物用IR,UV,TG DSC和XRD等进行了结构表征,测定了它们的酸量,并对它们的酸量和结构进行了讨论.

枞酸型松香树脂酸衍生物及其应用研究进展

综述了松香的重要树脂酸枞酸型树脂酸衍生物的研究进展,总结了枞酸型松香树脂酸衍生物在造纸、油墨、表面活性剂、胶黏剂等传统行业以及新医药等高新技术领域行业中的应用现状,并对松香树脂酸衍生物的研究和应用前景进行了展望。

光活性酮咯酸衍生物的拆分及绝对构型的测定

酮咯酸与L-脯氨酸苄酯在缩合剂作用下形成酰胺,用柱层析分离了一对非对映异构体并进行了表征.用单晶X衍射测定了酮咯酸脯氨酸苄酯酰胺一个异构体的晶体结构,并用内参法确定了其绝对构型.晶体属正交晶系,空间群P212121,晶胞参数a=0.89645(1)nm,b=1.27123(2)nm,c=2.07621(4)nm,V=2.36604(6)nm3,Z=4,最终偏离因子R1=0.0464.

巴比妥酸苯胺取代衍生物二阶非线性光学性质和电子光谱的INDO/CI研究

利用量子化学密度泛函理论 (DFT)B3LYP方法 ,在 6 3 1G 基组下对巴比妥酸苯胺取代衍生物体系BA1～BA5进行几何结构优化 .以优化后的构型为基础 ,应用INDO/CI方法进行电子光谱计算 ,并结合实验数据进行了分析 .同时应用完全态求和 (SOS)公式计算二阶非线性光学 (NLO)系数 βμ.设计的系列体系中 βμ 最大值可达到 65 .47× 10 -3 0 esu .进一步探讨了体系的共轭性和烷基取代基链的长度对二者的影响 ,结果表明 ,体系的共轭程度越高 ,烷基取代基的链长度越长 ,体系 βμ值越大 。

旋光型季铵盐及其作为相转移催化剂生产旋光型α-氨基酸衍生物的方法

该专利提供了一种具有高立构选择性的新型螺旋型旋光季铵盐相转移催化剂的生产方法，该催化剂用于甘氨酸衍生物的不对称烷基化反应。专利中提供了季铵盐及用于生产季铵盐的新型中间化合物的生产方法，还提供了以所制备的季铵盐作为相转移催化剂生产旋光型α-氨基酸衍生物的方法，所生产的旋光型α-氨基酸衍生物用作合成医药和农药的中间体。

重组人组织型纤溶酶原激酶衍生物静脉溶栓联合大剂量瑞舒伐他汀治疗急性进展性脑梗死的疗效观察

目的探讨重组人组织型纤溶酶原激酶衍生物（rt—PA）静脉溶栓联合大剂量瑞舒伐他汀治疗急性进展性脑梗死（APCI）的疗效。方法将114例APCI患者随机分为观察组（57例）和对照组（57例），两组均应用rt—PA静脉溶栓治疗，并分别口服瑞舒伐他汀20mg／d和10mg／d，共治疗4周，治疗前及治疗后均测定其血清同型半胱氨酸（Hey）、神经元特异性烯醇化酶（NSE）、超敏C反应蛋白（hs—CRP）及肿瘤坏死因子-α（TNF—α）水平，并采用美斟吲立卫生院卒中量表（NIHSS）和Barthel指数（BI）评估其神经功能及活动能力，比较两组患者的疗效及不良反应的发生率。结果治疗14d和28d后，观察组N1HSS评分明显高于对照组，而BI评分明显低于对照组，差异均有统计学意义（P〈0．05）；治疗28d后，观察组血清Hcy、NSE、hs—CRP、TNF—α水平均显著低于对照组（P〈0．05）；观察组治疗总有效率明显高于对照组（94．74％比80．70％，P〈0．05）。两组的不良反应发生率比较差异无统计学意义（P〉0．05）。结论rt—PA静脉溶栓联合大剂量瑞舒伐他汀治疗APCI安全有效，能够减轻炎症反应，下调血清Hcy和NSE水平，从而促进患者的神经功能重建并提高其日常生活活动能力。

注射用丹参多酚酸盐联合重组人组织型纤溶酶原激酶衍生物静脉溶栓治疗进展性脑梗死的临床研究

目的探讨注射用丹参多酚酸盐联合重组人组织型纤溶酶原激酶衍生物静脉溶栓治疗进展性脑梗死的临床疗效。方法选取2017年3月至2019年3月本院收治的进展性脑梗死患者126例作为研究对象,随机分为对照组和联合组各63例。对照组采用重组人组织型纤溶酶原激酶衍生物静脉溶栓治疗,联合组在对照组基础上加用注射用丹参多酚酸盐治疗。比较两组总有效率、治疗前后血清同型半胱氨酸(Hcy)、肿瘤坏死因子-α(TNF-α)、超敏C反应蛋白(hs-CRP)水平、治疗前及治疗后1个月神经功能、日常生活活动能力、不良反应发生率。结果联合组总有效率为95.24%,高于对照组的77.78%(P<0.05);治疗后联合组血清Hcy、TNF-α、hs-CRP水平均低于对照组(P<0.05);治疗后1个月联合组NIHSS评分低于对照组,Barthel指数高于对照组(P<0.05);两组不良反应发生率差异无统计学意义(P>0.05)。结论注射用丹参多酚酸盐联合重组人组织型纤溶酶原激酶衍生物静脉溶栓治疗进展性脑梗死临床疗效显著,可有效减轻机体炎性反应,促进神经功能重建,改善患者日常生活活动能力,安全性高。

光活性酮咯酸衍生物的合成与拆分

以 11个氨基酸酯以及L 和D α 苯乙胺作为手性辅基 ,与外消旋酮咯酸生成一对光学活性的酰胺衍生物 ,再用简单易行的柱层析方法分离其非对映异构体。实验表明 ,分离效果与手性辅基上R1和R2 基团的相对大小有密切关系。

两个新颖的由三羟甲基氨基甲烷有机功能化的Lindqvist型钒氧酸盐的结构及性能研究

选用了三羟甲基氨基甲烷(Tris)作为有机配体,采用水热合成技术成功制备了两个基于Lindqvist型[V_6O_(19)]5-阴离子的化合物[Co(Tris)_3(H_2O)_3(H3V_6O_(19))]·H_2O (1)和[Zn(Tris)_3(H_2O)3(H_3V_6O_(19))]·H_2O (2),并且利用单晶X-射线衍射确定了两个化合物的结构.化合物1和2同构,包含一个混合扣帽的Lindqvist型[V_6O_(19)]5-阴离子.一个钴原子或锌原子以八配位模式与[V_6O_(19)]5-阴离子的三个桥氧原子配位,称为多阴离子的"无机帽";而三个Tris有机配体的九个氧原子参与了[V_6O_(19)]5-阴离子的构筑,即在该阴离子中,十九个氧原子中有九个来自Tris配体,三个Tris分子成为了多阴离子的三个"有机帽",实现了Lindqvist型[V_6O_(19)]5-阴离子的有机功能化.此外,对此化合物的电化学以及光催化活性进行了更深一步的探讨.

吡啶取代的Lindqvist型多酸的线性和非线性光学性质及阳离子检测功能的理论研究

采用密度泛函理论B3LYP方法计算了吡啶取代的Lindqvist型多酸(POMs)的线性(最大吸收波长,λ_(max))和非线性光学(NLO)[超瑞利散射(HRS)的第一超极化率,β_(HRS)]性质,探讨了其作为潜在阳离子检测剂的可能性.金属离子吸附能计算结果表明,吡啶取代的Lindqvist型多酸配体与金属离子之间均有较强的相互作用,相互作用强度大小顺序为Ni^(2+)>Cu^(2+)>Co^(2+)>Fe^(2+)>Zn^(2+)>Mg^(2+)>Ca^(2+).电子光谱和β_(HRS)计算结果表明,引入适当的供、受电子基团对该多酸配体进行修饰可有效调节线性和二阶NLO性质;同时,吡啶取代的Lindqvist型多酸对7种金属离子(Cu^(2+),Zn^(2+),Ca^(2+),Mg^(2+),Ni^(2+),Co^(2+),Fe^(2+))表现出了不同的检测行为.

Lindqvist型多酸-苯胺杂化固体的合成及光谱法检测维生素C

以Lindqvist型六钼多酸为无机组分、苯胺为有机组分,采用二环己基碳二亚胺(DCC)脱水法合成了共价键结合的六钼多酸苯胺杂化固体,采用核磁共振谱(~1 HNMR和^(13)CNMR)、红外光谱(IR)、紫外-可见光谱(UV-Vis)对产物进行了光谱分析。结果显示,与苯胺相比,杂化物UV-Vis光谱发生了较大程度的红移(37nm),表明Mo与N之间形成了叁键结构,增强了体系的共轭效应。红外光谱表明杂化物仍保持Lindqvist型多酸的结构。通过紫外-可见光谱法检测不同浓度的维生素C,发现杂化物溶液多次循环后吸光度没有明显的改变,表明紫外可见探针可循环使用。

海洋溴酚衍生物LXQ-5的PTP1B的结合作用和体内降糖活性研究

二型糖尿病是一种代谢性疾病,对人类健康造成了极大的威胁。蛋白酪氨酸磷酸酶 1B(PTP1B)是胰岛素信号通路中的负调控蛋白酶,是二型糖尿病治疗的重要研究靶点。本文利用酶动力学实验和分子互作技术检测了溴酚衍生物 LXQ-5 的 PTP1B 抑制作用类型和体外特异性结合作用的特点。测定糖尿病小鼠口服给药后的空腹血糖水平和血清中糖化血红蛋白以及糖化血清蛋白水平等糖尿病相关指标的变化,研究了化合物 LXQ-5 在小鼠体内的降糖活性。实验结果表明, LXQ-5 是 PTP1B 的一种非竞争性抑制剂,且在体外能够与 PTP1B 特异性结合。LXQ-5 在糖尿病小鼠体内能显著的降低空腹血糖水平和血清中糖化血红蛋白、糖化血清蛋白含量,在新型降糖药物的研发方面具有重要的研究价值。

硫醇类生物标记物检测用香豆素衍生物的合成与应用

以4-(二乙氨基)水杨醛为原料,无水氟化钾为催化剂,通过克脑文格尔反应制备化合物1,并对化合物1的合成条件进行优化,再通过尔斯迈尔-哈克-阿诺德反应和亲核加成-消除反应分别合成化合物2和化合物3[7-(二乙氨基)香豆素衍生物],以化合物3为显色剂,采用微流控纸芯片技术,实现对硫醇类生物标记物同型半胱氨酸(Hcy)、半胱氨酸(Cys)、谷胱甘肽(GSH)含量的特异性分析。结果表明,无水氟化钾可替代哌啶作为催化剂用于合成化合物1,m(无水氟化钾)∶m(反应物)=12%,n[4-(二乙氨基)水杨醛]∶n(乙酰乙酸乙酯)=1∶2,产率可达40.35%;化合物3分别与Cys、Hcy和GSH发生不同显色反应,可以实现对3种生物硫醇的特异性检测。

Lindqvist型[M6-nMonO19]p-阴离子(M=W，Nb，Ta)电子性质的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论方法探讨了取代Mo原子对[W6-nMonO19]2-,[Nb6-nMonO19]p-和[Ta6-nMonO19]p-体系的M—Ot(M=W,Nb,Ta)键的活化作用.计算结果表明,随着取代Mo原子数的增多,[M6-nMonO19]2-(M=W,Nb,Ta)中M—Ot键的键能逐渐减小,因此Mo原子的引入使M—Ot键活化.在[W6-nMonO19]2-中,Mo—Ot键的键能小于W—Ot键的键能,因此,Mo—Ot键比W—Ot键易断裂,与实验结果一致.而在[Nb6-nMonO19]p-和[Ta6-nMonO19]p-体系中,Mo—Ot键的键能大于M—Ot(M=Nb,Ta)键的键能.Nb和Ta原子的端氧Ot的电荷大于Mo原子的端氧Ot的电荷,初步预测,当[Nb6-nMonO19]p-和[Ta6-nMonO19]p-与有机胺反应时,Nb—Ot和Ta—Ot键优先断裂,易与有机胺的氮原子成键.

基于单氯代BODIPY类衍生物比率式荧光化学传感器

含巯基生物小分子，如半胱氰酸（CYs）、同型半胱氨酸（Hcy）、谷胱甘肽（GSH），在维持生物体系氧化还原平衡方面发挥着重要作用。

新型抗菌剂氨基酸型表面活性剂的研究进展(待续)

1.1.2.1抗菌活性赖氨酸型表面活性剂的MIC,变化规律与精氨酸衍生物一致,具有广谱高效的抗革兰氏阳性菌和阴性菌活性。它们的立体化学结构不影响抗菌活性,也就是说DL-LLM和L-LLM的抗菌活性无显著差异。分离纯对映异构体的成本较高,而且即使不考虑光学纯度,这些表面活性剂仍然会维持其活性。

茶黄素衍生物抗甲型流感病毒的作用研究

目的研究茶黄素衍生物的混合物(含茶黄素、茶黄素-3-没食子酸酯、茶黄素-3′-没食子酸酯和茶黄素-3,3′-双没食子酸酯,简称茶黄素衍生物)抗甲型流感病毒的作用及其机制。方法采用H5N1假病毒检测体系,观察茶黄素衍生物对A/Thailand/Kan353/2004 H5N1毒株假病毒的抑制作用;采用血凝抑制实验和神经氨酸酶抑制实验进一步分析茶黄素衍生物抗甲型流感病毒的作用机制;采用H1N1 FM_1病毒检测体系,观察茶黄素衍生物对甲型流感病毒FM_1的抑制作用;采用MTT法评价茶黄素衍生物对MDCK细胞的毒性。结果茶黄素衍生物能明显的抑制H5N1假病毒的感染力,IC50为(151.88±18.95)μg/mL;对血凝素HA1亚基无抑制作用;对神经氨酸酶具有抑制作用,IC50为(129.09±1.33)μg/mL;能明显抑制甲型流感病毒FM_1株。此外,茶黄素衍生物对MDCK细胞的毒性较小,CC50为(879.89±4.54)μg/mL。结论茶黄素衍生物可能通过与血凝素HA2亚基结合而抑制禽流感病毒的感染,同时能够在一定程度上抑制病毒的神经氨酸酶活性,提示茶黄素衍生物是通过多靶点发挥抗H5N1亚型禽流感病毒的作用。

不对称—NO等取代2,4-二苯基方酸的非线性光学性质的FF/AM1研究

对—NH2,—NO和NO2取代的2,4-二苯基方酸采用量子化学半经验AM1方法进行优化,在优化稳定构型的基础上计算了各体系的电子光谱,并通过FF/AM1方法计算了各体系的一阶分子超极化率(βijk)和二阶分子超极化率(γijkl).计算结果表明,各体系均有非常大的βijk和γijkl,其最大值分别可达-2 406×10-26C·m和1 845×10-24C·m.