Au/FeO_x-TiO_2 as an efficient catalyst for the selective hydrogenation of phthalic anhydride to phthalide

Au/FeOx-TiO2,prepared by deposition-precipitation method,is an efficient and stable catalyst for the liquid phase selective hydrogenation of phthalic anhydride to phthalide under mild reaction conditions.

苯乙烯/马来酸酐共聚物的氢键诱导液晶化——单氢键方式的SLCP复合物的合成和表征

合成了侧链含苯甲酸的苯乙烯／马来酸单酯共聚物（ＭＥ－ＳＭＡ）和４－苯乙烯基吡啶（４ＳＺ）。以ＴＨＦ为溶剂，制备了以ＭＥ－ＳＭＡ为质子给体，４ＳＺ为质子受体的氢键复合物。用ＤＳＣ和偏光显微镜（ＰＯＭ）研究两者复合前后的液晶行为。结果表明形成的氢键复合物在２０３℃～３３４℃呈现向列相液晶态，并用ＩＲ证实了分子间氢键的存在。

顺酐气相加氢Cu-Zn-Ti催化剂的研究

以共沉淀法制备了Cu-Zn-Ti系列催化剂,采用XRD、XPS、TPR等分析手段,表征了催化剂结构,进行了顺酐气相加氢的活性评价。结果表明,用TiO2作载体材料可以取得较大的比表面积。Cu-Zn-Ti是优良的顺酐气相加氢催化剂,且γ-丁内酯收率最高可达到98％。同时对Cu-Zn-Ti催化剂催化顺酐加氢反应机理进行了探讨。

HDPE-g-MAH改性氢氧化铝阻燃PP

在液相中用马来酸酐接枝高密度聚乙烯(HDPE-g-MAH)表面改性Al(OH)_3以改善其在高分子基相中的分散性。形态观察表明,用适量HDPE-g-MAH处理Al(OH)_3可改善Al(OH)_3在聚丙烯(PP)中的分散性,从而提高体系的力学性能;HDPE-g-MAH用量过多造成的Al(OH)_3粒子间桥联,该现象经熔融混合后依然存在,导致力学性能降低。偏光显微镜观察显示,适量HDPE-g-MAH处理Al(OH)_3可改善PP的结晶形态。

SPE-UHPLC测定淀粉及淀粉制品中丁烯二酸类酸度调节剂

建立固相萃取-超高效液相色谱法测定淀粉及淀粉制品中的顺丁烯二酸、顺丁烯二酸酐和反丁烯二酸含量的检测方法.样品经ProElut PWA混合型弱阴离子交换固相萃取柱净化,超高效液相色谱分析,采用Waters Acquity UPLC HSS T3色谱柱,洗脱液为φ（磷酸）=0.10％水溶液与甲醇的体积比为98：2,检测波长214 nm,流速0.2 mL·min-1.在此条件下,顺反丁烯二酸分离良好且无杂质峰干扰,样品加标回收率83.81％ ～ 108.03％,相对标准偏差（n=8）小于10％,顺丁烯二酸和反丁烯二酸的定量限为0.25 mg·kg-1,能够满足实际检测需要.

甲苯/酸性离子液体两相中顺酐选择性加氢生成四氢呋喃的研究

在甲苯/离子液体两相催化体系中,以三苯基膦和三氯化钌活化生成的配合物为催化剂,研究了顺酐选择性加氢生成四氢呋喃的反应,考察了离子液体、反应时间、反应温度、反应压力、顺酐与催化剂物质的量比以及离子液体用量对加氢反应的影响,同时考察了离子液体的循环使用。在453 K、12 h4、MPa和n(PPh3)∶n(RuCl3)=3∶1的条件下,反应的转化率和选择性分别为100%和96.2%。由于催化剂“负载”于离子液体中且产物不溶于离子液体,通过简单的相分离即可分离催化剂和产物。离子液体催化体系重复使用5次后,其催化活性基本不变。

负载型Keggin杂多酸催化糠醛液相氧化制备顺酐

用不同比例的四水合钼酸铵、偏钒酸铵、钨酸、草酸和磷酸等合成了4种Keggin杂多酸,并以SiO_2为载体,采用浸渍法制备了负载型的Keggin杂多酸催化剂。采用红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)和程序升温脱附(NH_3-TPD)等手段对催化剂进行表征。以合成的负载型杂多酸为催化剂,H_2O_2为氧化剂,二氯乙烷为溶剂,研究了催化剂催化糠醛液相氧化制备顺酐的性能,考察了催化剂种类和用量,溶剂、氧化剂用量,反应温度和反应时间对糠醛转化率和顺酐收率的影响。结果表明,以MoWP/SiO_2为催化剂,催化反应性能较好,较佳的工艺条件为反应温度60℃,反应时间3 h,催化剂与糠醛的质量比为0.09,二氯乙烷和糠醛物质的量之比为3,H_2O_2和糠醛物质的量之比为2.5,在此条件下糠醛的转化率为82.33%,顺酐的收率和选择性分别可达78.51%和95.36%。催化剂在使用5次后,顺酐的收率为64.18%,重复使用性能较好。

不同晶型TiO_2负载镍催化剂催化顺酐液相加氢

分别以锐钛矿相Ti O2和金红石相Ti O2为载体,采用等体积浸渍法制备了Ni/Ti O2催化剂,考察了其催化顺酐液相加氢性能.采用氮气吸附-脱附、氢气程序升温还原(H2-TPR)、X射线衍射(XRD)、氢气程序升温脱附(H2-TPD)及X射线光电子能谱(XPS)等技术对催化剂进行了表征.催化剂评价结果表明,以锐钛矿型Ti O2为载体催化剂的C O加氢活性明显高于以金红石型Ti O2为载体的催化剂.这主要是由于在还原过程中锐钛矿型Ti O2较易被还原,产生了较高浓度的氧缺陷位,该氧缺陷位可通过接受C O中O的孤对电子来活化C O,促使其与H2发生加氢反应,进而使催化剂表现出较高的C O加氢活性.

甲醇热制备四方相ZrO_2及其负载镍催化剂的顺酐加氢性能

通过改变甲醇热时间制备了一系列不同晶粒尺寸的四方相ZrO_2,采用过体积浸渍法制备了Ni含量(质量分数)为10%的Ni/ZrO_2催化剂,并考察了其催化顺酐液相加氢性能。采用氮气吸附-脱附(BET)、X射线衍射(XRD)、氢气程序升温还原(H2-TPR)、X射线光电子能谱(XPS)、原位红外光谱(in situ FTIR)等手段对催化剂进行了表征。研究结果表明,分散性好、晶粒尺寸小的Ni物种有利于C=C键加氢生成丁二酸酐;而金属-载体强相互作用的形成则有利于C=O加氢生成γ-丁内酯。当甲醇热时间为2 h时,制备的Ni/ZrO_2催化剂的C=O加氢活性最高,在反应温度为210℃,反应压力为5 MPa,反应时间为3 h时,其顺酐转化率达100%,γ-丁内酯选择性为44.7%。

顺酐加氢合成γ-丁内酯的Cu-ZnO/C催化剂研究

采用XRD、TPR、BET等方法对几种Cu/Zn催化剂进行表征,考察了催化剂活性与寿命。发现Cu/Zn催化剂添加活性炭可使顺酐常压气相加氢合成γ-丁内酯(GBL)的反应温度降低至240℃。在优化条件下:液体空速为0.1h-1,氢酐摩尔比为50∶1,顺酐转化率100%,GBL选择性为93.28%,催化剂寿命达2000h以上。

共浸法制备高分散Ni/CCA催化剂及顺酐加氢性能

为获得高分散的负载型Ni基催化剂,提高催化剂加氢性能,采用共浸法制备了以炭改性Al2O3为载体(CCA)的Ni基催化剂,采用BET、XRD和H2-TPD对催化剂进行表征,以顺酐液相加氢为探针反应研究催化剂加氢性能。结果表明,通过共浸法同时引入活性组分Ni与炭助剂,经一次焙烧后即可获得活性组分Ni高度分散的负载Ni/CCA催化剂,在顺酐加氢反应中表现出高的γ-丁内酯选择性。

γ-丁内酯的生产技术

简要介绍了γ-丁内酯的物理化学性质及用途,详细阐述了γ-丁内酯的合成技术路线,并分析、比较了各种技术路线的优缺点,指出目前约有75%企业采用1,4-丁二醇气相脱氢法生产γ-丁内酯,顺酐加氢生产γ-丁内酯的技术路线次之。

一种聚合型弱阳离子交换/亲水相互作用色谱固定相的制备及色谱性能

通过亲核取代反应将聚乙烯马来酸酐键合到氨基硅胶表面,然后将残余的马来酸酐水解,制备了一种弱阳离子交换/亲水相互作用高效液相色谱固定相(Sil-PolyCOOH),通过固体核磁、ζ-电势及元素分析对固定相进行了表征。选取核苷和核酸碱为模型化合物,通过考察流动相组成,离子强度和pH等因素对溶质保留的影响,探讨了固定相的分离性能和保留机理,结果表明,该固定相的保留机理同时涉及亲水分配相互作用和多重主客体作用力。该固定相还对糖类、敌草快与百草枯等化合物具有良好的分离性能。上述研究结果表明该固定相在极性化合物的分离上具有良好的应用前景。

顺酐气相加氢制γ-丁内酯催化剂初步研究

考察了制备方法、铜锌比、载体种类、添加方式及其添加量等因素对催化剂性能的影响。

铜-稀土-铝催化剂在顺酐加氢制γ-丁内酯反应中的性能研究

采用沉淀-水热法制备了5种铜-稀土-铝催化剂(CLA、CCA、CHA、CDA、CYA),并用于顺酐常压气相加氢制γ-丁内酯反应。采用XRD、H_2-TPR、TGA和NH_3-TPD表征分析了催化剂的"构效关系",结果表明:还原态催化剂中较高的Cu比表面积和较低的表面酸性位数量对提高催化剂催化性能和稳定性有利。在固定床反应器中考察了催化剂的稳定性,结果表明:当反应温度为220℃,原料空速为1.0 h^(-1)时,催化剂的性能由好到差的顺序依次为CLA、CCA、CHA、CDA、CYA;当反应温度220℃,原料空速为0.2 h^(-1)时,催化剂的稳定性由好到差依次为CLA、CCA、CDA、CHA、CYA。在考察的铜-稀土-铝催化剂中,CLA催化剂的催化性能较好,反应20 h后顺酐转化率及γ-丁内酯选择性仍可达到100%。

固相萃取—高效液相色谱法测定淀粉及淀粉制品中顺丁烯二酸的含量

目的建立固相萃取分离-高效液相色谱检测淀粉及淀粉制品中顺丁烯二酸含量的分析方法。方法用SAX固相萃取小柱提取样品中的待测化合物后,以Synergi 4μHydro-Rp-80a C18色谱柱(4.6 mm×250 mm,4μm),0.1%CF3COOH溶液(V:V)为流动相,有效分离样品中的顺丁烯二酸。结果顺丁烯二酸色谱峰面积的自然对数与浓度的自然对数呈良好的线性关系,相关系数(r^2)为0.9998,回收率在88.9%~94.2%之间,相对标准偏差1.7%~2.9%,检出限(LOD)为1.5 mg/kg(S/N=3)。结论该法操作快速简单,准确度高,重现性好,能够满足实际检测需要。

铜-稀土-铝催化剂的制备及其在顺酐加氢合成γ-丁内酯反应中的应用

采用沉淀-水热法制备了铜-稀土(Y、 La、 Ce、 Dy和Ho)-铝催化剂(CYA, CLA, CCA, CDA和CHA),其结构经XRD, H_2-TPR, TGA和NH_3-TPD等表征。并研究了催化剂在顺酐加氢合成γ-丁内酯反应中的性能。结果表明:当原料空速为1.0 h^(-1)时,催化性能强弱顺序为:CLA>CCA>CHA>CDA>CYA;当原料空速为0.2 h^(-1)时,催化剂稳定性高低顺序为:CLA>CCA>CDA>CHA>CYA。以CLA为催化剂,顺酐转化率和γ-丁内酯选择性均达到100%,持续时间为20 h。