抗肿瘤药物卡铂的分离和杂质鉴定

本文选择卡铂注射液为样本,对其进行液相色谱质谱分析,旨在解析铂类化合物的色谱行为和质谱特性。在分析过程中,采用了含0.1%甲酸的水-乙腈为流动相,确保在高效液相色谱(HPLC)系统中实现梯度洗脱,进一步在飞行时间质谱(TOF/MS)中以正离子模式对样品进行电离处理。研究结果显示,卡铂分子及其相关物质在XDB-C18色谱柱上实现了良好的分离,减少了铂类化合物的定性分析过程中的干扰,且TOF/MS谱图上呈现出卡铂分子的同位素特征峰。此外,还对卡铂分子的质谱裂解途径进行了归纳总结,为理解其质谱行为提供了有价值的见解。综上所述,本研究所采用的分析方法不仅简便快捷,而且精准可靠,为铂类化合物的定性定量分析提供了一定的参考。

新型苯环己哌啶衍生物溴胺酮的表征与分析

为了对案件缴获的疑似毒品进行分析,确认化合物种类,建立化合物的表征数据,本文基于气相色谱–质谱联用技术(GC-MS)、液相色谱–高分辨飞行时间质谱联用技术(LC-QTOF)、傅里叶变换红外光谱技术(FT-IR)、核磁共振氢谱(1HNMR)及碳谱(13CNMR)、X射线单晶衍射(X-raydiffractionofsingle crystal)等多种手段对目标化合物进行分析和表征。测定了已列管的氯胺酮和氟胺酮的二级质谱,建立中性丢失质谱碎片信息,并与目标化合物进行比对。通过多种分析手段与中性丢失质谱碎片信息比对结果,确认该化合物为溴胺酮。新型苯环己哌啶衍生物溴胺酮存在一定的毒品替代和滥用风险,本研究建立的溴胺酮的分析与表征数据能够为公安机关对溴胺酮的鉴定工作提供参考依据。

基于联产工艺的橙皮精油气相色谱-质谱指纹图谱的构建及成分分析

目的构建果胶精油联产工艺获得的橙皮精油的指纹图谱,并进行成分分析。方法通过气相色谱-质谱法采集20批次橙皮精油样品的总离子流图(total ions current,TIC),运用“中药色谱指纹图谱相似度评价系统(2012版)”寻找共有峰并建立对照指纹图谱,采用美国国家标准与技术研究院(National Institute of Standards and Technology,NIST)谱库检索结合保留指数技术对共有峰进行成分鉴定,运用SPSS 29.0软件对共有峰进行主成分分析。结果指纹图谱的精密度、重复性和稳定性等方法学考察符合要求,所有样品TIC图相似度均大于0.998,提炼出9个共有峰,经过质谱鉴定,在共有峰中,D-柠檬烯相对含量最高,占82.77%,其次为月桂烯、烩烯、右旋α-蒎烯等,依次占比8.79%、3.62%、3.27%;经主成分分析,前两个主成分因子的累积方差贡献率为67.4%,微量成分烩烯和3-蒈烯对主成分因子的贡献最大。结论对由果胶精油联产工艺获得的橙皮精油建立了气相色谱-质谱指纹图谱,探明其共性化合物成分及影响力,为其质量控制提供了科学依据。

液相色谱-质谱联用技术在中药研究中的应用

液相色谱-质谱联用技术将液相色谱的高分离能力与质谱强大的定性功能相结合,可以实现对复杂样品高灵敏度、高选择性的快速分离和准确定性定量分析,广泛应用于药物分析研究特别是中药分析研究中。阐述了液相色谱-质谱联用技术在中药成分研究,指纹图谱研究和中药代谢动力学研究中的应用,旨在对中药研究提供一定的技术支持。

HL-2A装置硅化镀膜壁处理控制杂质行为研究

硅化壁处理能有效控制等离子体杂质和再循环水平,是HL-2A装置的常规壁处理手段。介绍了HL-2A装置的硅化壁处理系统以及硅化镀膜壁处理控制杂质行为的主要研究进展。HL-2A装置硅化壁处理系统包括离线硅化和在线硅化壁处理系统,分别采用辉光放电辅助沉积以及等离子体放电辅助沉积进行硅化镀膜壁处理。实验结果表明,离线硅化壁处理后氧杂质明显降低,但随着实验进行会逐渐增加,硅化镀膜寿命约150炮。为进一步开展研究,HL-2A采用了在线硅化壁处理技术,研究发现在线硅化壁处理过程中碳、氧、铁等杂质均有所减少。两种硅化方式下真空室内的H_(2)O、CO含量均明显降低,在线硅化壁处理耗气量远少于离线硅化。通过硅化壁处理,有效地提升了HL-2A等离子体性能,也为未来聚变装置稳态运行器壁的处理提供了重要技术参考。

电感耦合等离子体质谱法结合化学计量学分析车前草药材中12种元素

目的建立同时测定车前草药材中12种元素的电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法,并进行化学计量学分析。方法射频功率为1800 W,等离子体气流量为15 L/min,载气流量为1 L/min,采样深度为12 mm,辅助器流量为1 L/min,雾化室温度为2.0℃,测量模式为动能歧视(KED)模式,碰撞气体积流量为6.0 mL/min,进样冲洗时间为35 s,蠕动泵泵速为50 r/min,扫描3次。根据3个产地15批车前草药材样品中12种元素的含量测定结果,建立特征图谱,并进行主成分分析。结果镉(Cd)、铅(Pb)、铜(Cu)、钠(Na)、锌(Zn)、钾(K)、铝(Al)、汞(Hg)、钙(Ca)、镁(Mg)、砷(As)、铁(Fe)质量浓度分别在0~100 ng/mL、0~100 ng/mL、0~500 ng/mL、0~500 ng/mL、0~1000 ng/mL、0~500 ng/mL、0~500 ng/mL、0~20 ng/mL、0~500 ng/mL、0~1000 ng/mL、0~100 ng/mL、0~1000 ng/mL范围内与仪器响应值线性关系良好(r≥0.9992,n=6);精密度、重复性、稳定性试验结果的RSD均小于5%;平均加样回收率为82.72%~91.10%,RSD为1.55%~4.69%(n=6)。15批车前草12种无机元素的平均含量分别为0.36,1.58,9.16,10.51,54.71,9.35,34.86,0.16,16.81,112.64,1.08,100.04 mg/kg。3个产地车前草药材中12种元素特征图谱的峰形基本相似。Mg、Fe、Zn、Al是车前草药材的特征元素;15批车前草药材样品的质量存在一定差异,其中贵州毕节所产的质量较好。结论建立的ICP-MS法操作简单、结果准确,可用于车前草药材中12种元素的含量测定;特征图谱及主成分分析可为车前草药材的开发利用和质量控制提供参考。

新型聚酯类数字高分子的合成及其测序

以γ-丁内酯(γ-BL)和ε-己内酯(ε-CL)为二进制数字单元(0和1),通过迭代指数增长(IEG)策略合成了一系列二进制数字编码的新型聚酯数字高分子。通过核磁共振氢谱、体积排阻色谱(SEC)和大分子质谱对其结构进行了严格表征,并利用串联质谱(MS/MS)建立了对所存储的二进制信息的读取方法。结果显示,相较于其他数字高分子,该聚酯类数字高分子在质谱测序中具有独特的“自加密”性能,即仅在大分子质谱测试中,原位脱除羧基端保护基的条件下,其存储的二进制信息才能被清晰准确地读取。

基于蛋白质/肽组学的三文鱼物种溯源

不同三文鱼在外观和物种亲缘关系上都十分相近,本研究旨在建立一种大西洋鲑鱼、大马哈鱼和虹鳟鱼的物种溯源方法。基于质谱鸟枪法蛋白质组学,在95%置信水平上共鉴定得到912个蛋白质。经过对不同三文鱼特征蛋白质相应肽段的检测特异性和物种特异性筛选分析,得到潜在的物种特征肽段生物标志物。通过多反应监测的靶向肽组学,进一步验证物种特征肽段生物标志物,得到了大西洋鲑鱼10条物种特征肽段、大马哈鱼2条物种特征肽段和虹鳟鱼3条物种特征肽段,并对市售的商品三文鱼产品进行了方法应用。结果显示,该方法操作方便、准确可靠、特异性好、适用性强,可在常规分析实验室对商品三文鱼产品进行有效的鉴别分析。

牛奶中黄曲霉毒素M族检测能力验证及创建二级全扫描质谱图

目的:验证本检验结构是否有能力按照《食品安全国家标准食品中黄曲霉毒素M族的测定》(GB 5009.24—2016)中第一法开展牛奶中黄曲霉毒素M_(1)、M_(2)的检验。方法:使用超高效液相色谱串联质谱法进行分析检测,通过验证该方法的线性范围、定量限、正确度和精密度等指标,然后建立液相色谱四极杆串联离子阱复合质谱法,采用多反应监测-信息关联-增强子离子扫描模式(MRM-IDA-EPI),创建黄曲霉毒素M_(1)、M_(2)的二级全扫描质谱图。结果:黄曲霉毒素M_(1)、M_(2)在0.015~0.500μg·kg^(-1)有良好的线性,相关系数在0.995以上,方法定量限满足标准要求,平均回收率在97.0%~108.0%、相对标准偏差≤20%。结论:本实验室具备开展牛奶中黄曲霉毒素M_(1)、M_(2)检测的能力,同时应用离子阱复合质谱特有的MRM-IDA-EPI扫描模式,可实现对牛奶中黄曲霉毒素M1、M2的筛查、确证。

禽流感病毒T细胞表位与体外重建鸡MHCⅠ类分子结合试验

为探讨体外重建的MHCⅠ复合体BF2-linker-β2 m鉴定病毒抗原肽系统能否在体外结合抗原多肽,以及不同类的MHCⅠ类分子结合相同和不同抗原多肽表位能力的差异,本研究采用人工合成的禽流感病毒的3条多肽,猪口蹄疫病毒的2条多肽,以及来源于草鱼呼肠孤病毒的2条多肽分别与4类体外重建的串联鸡MHCⅠ类分子复合体BF2-linker-β2 m进行了体外结合试验。BF2-linker-β2 m与不同的病毒抗原九肽按照1∶10的摩尔比进行混合,作用后取反应混合物离心除去未与MHCⅠ类分子结合的抗原多肽;然后取BF2-linker-β2 m分别与抗原多肽形成的复合体,利用酸洗法将结合的多肽自MHCⅠ类分子的抗原多肽结合槽中洗脱,洗脱后的蛋白和多肽混合物离心收集洗脱的多肽溶液,随后利用C18柱对洗脱的多肽进行去盐、脱酸处理;将多肽样品冻干,用基质溶解后直接点样进行一级质谱(MS)和二级质谱(MSMS)测定,结果表明,3类体外重建的BF2-linker-β2 m可与禽流感病毒多肽KILTIYSTV和LLLAIVSLV结合,而不与禽流感病毒多肽TIGECPKYV以及猪口蹄疫病毒和草鱼呼肠孤病毒的4条多肽结合。证实由于MHCⅠ类分子的多态性导致复等位基因的MHCⅠ类分子结合病毒抗原表位的能力存在差异;病毒的T细胞抗原表位是MHCⅠ类分子限制性的;KILTIYSTV和LLLAIVSLV是禽流感病毒的候选表位。

光促进下脂肪酸甲酯的合成及质谱(MS)分析

本文报道了光促进下脂肪酸甲酯合成的新方法，并对１９ 种甲酯化产物的质谱（ＭＳ）图进行了分析。通过对这些甲酯ＭＳ图的分析，对含两种γ－Ｈ脂肪酸甲酯的Ｍｃｌａｆｆｅｒｔｙ 重排进行了深入的探讨，并对同一类型甲酯随碳链增长时重排的规律进行了讨论。

气相色谱-质谱法定性定量分析烟叶挥发性香气成分

本文研究了质谱去卷积算法在化合物结构定性中的作用。采用质谱去卷积和质谱库检索、色谱保留指数、标样定性等相结合的方法从烟叶样品中鉴定出118个挥发性香气成分,其中57个醛酮类化合物、23个醇类化合物、16个含氮类化合物、7个有机酸类化合物、15个其它化合物。采用定量离子进行定量,有效降低了重叠峰干扰,使色谱积分结果更为真实准确。对所鉴定的化合物进行重复性考察,结果表明有60.2%的化合物的相对标准偏差(RSD)小于20%,80.5%的化合物的RSD小于30%。线性响应考察结果表明有80个化合物的线性相关系数(R2)在0.90以上,适合于定性或定量分析。

吴茱萸中吲哚喹唑啉类生物碱和吴茱萸内酯的质谱裂解分析

目的:应用ESI-MS-MS技术分析吴茱萸中吲哚喹唑啉类生物碱和吴茱萸内酯的质谱断裂。方法:在正离子模式下,以电喷雾离子源分析吴茱萸中生物碱的一级和二级质谱图。结果:解析了吲哚喹唑啉类生物碱和吴茱萸内酯的二级质谱碎片。结论:获得了吴茱萸中主要活性成分生物碱的质谱断裂特点,为吴茱萸质量标准及其生物碱类化学成分研究提供依据。

脲基润滑脂的结构及反应机理的研究

脲基润滑脂是一种以矿油为基础油、以异氰酸酯与有机胺合成的聚脲为稠化剂的润滑脂。利用电子显微镜(SEM)、红外光谱 (FT-IR)和差热分析 (DTA)研究了它的内部结构。在脲基润滑脂的制备中 ,观察到了从反应开始经历升温膨化最终到反应结束过程中的内部结构变化 ,并判断出脲基润滑脂分子间是以氢键连接的。同时 ,考察了脲基润滑脂内部结构对滴点的影响。

菹草红色类胡萝卜素结构的初步鉴定

研究了从菹草中分离纯化的3个红色素组分r1、r2和r3的紫外可见吸收光谱、红外光谱、化学测试反应及质谱特性。结果表明,r1、r2和r3在丙酮、甲醇、乙醇、氯仿、二硫化碳中的可见吸收光谱均为平滑的、较对称的单峰(对应的峰波长为λmax),与角黄素、虾青素的相似,在正己烷中则呈现不对称“三指状”谱峰趋势,而β-胡萝卜素在正己烷等几种溶剂中可见吸收光谱则呈典型的“三指状”谱峰;与正己烷相比,随溶剂极性增强,λmax增大,溶剂对r1、r2和r3吸收光谱的形状、精细结构和λmax影响显著, r1、r2和r3的λmax平均值均比虾青素、角黄素和β-胡萝卜素的λmax平均值大。 不同溶剂中,r1、r2和r3的红外光谱显示出含羰基多烯化合物的特征峰(1 660～1 750 cm-1区域存在差异)。r1、r2和r3的化学测试反应也证明其分子中含羰基,而不含5,6 或 5,8-环氧基团。结合低分辨和高分辨电子轰击质谱 (EIMS)的测定分析,证明菹草红色素r1、r2和r3是分子式均为C40H50O2、分子量均为562且都含有羰基的类胡萝卜素,其结构不同于虾青素、角黄素和β-胡萝卜素,与紫杉红素(rhodoxanthin)的基本结构相同,是紫杉红素的同分异构体。

瓜环与链状客体自组装包结配合物结构模式的考察

以 2 ,3或 4 醛基吡啶和不同长度碳链的二胺为原料 ,合成了一系列的N ,N′ 二 (吡啶甲基 )二氨基烷烃 .以核磁共振技术为研究手段 ,系统考察了瓜环 (cucurbit[n =5～ 8]urils)为主体 ,链状多元胺化合物N ,N′ 二 (吡啶甲基 ) -二氨基烷烃为客体的主客体包结实体自组装过程 ,对其中具有特殊结构的主客体包结实体进行了详细描述 ,实验结果表明 ,对于不同瓜环与不同的客体相互作用 ,所形成的主客体包结配合物的结构各不相同 ,不仅如此 ,某一特定瓜环与某一特定客体相互作用 ,所形成的主客体包结配合物的结构也有可能是多种模式的 .这些结构还得到ESMS质谱分析的支持 .

质谱差谱方法及其在中药复方研究中的应用

采用HPLC-ESI-MSn分析得到了复方合煎液中有效部分提取物的指纹图谱数据,通过比对找出对复方指纹谱有贡献的有效成分峰.再用质谱差谱方法处理多级质谱数据,提取不同类型的中性丢失,实现了对复方有效成分化合物的快速分类鉴定.用该法研究了复方柴苓汤有效部分黄芩总黄酮和柴胡总皂苷.

GC/MS图谱中N,N′-二苯基脲的中性丢失

常温常压下苯胺与CO2在AlCl3催化作用下发生反应,对反应混合物用乙醇重结晶,获得无色针状晶体,GC/MS分析表明该晶体为异氰酸苯酯 用熔点测定、HPLC/MS/MS、FTIR、UV和1HNMR等手段对此晶体进行分析,确定其为N,N′-二苯基脲 研究了N,N′-二苯基脲的质谱裂解机理,实验结果表明N,N′-二苯基脲质谱裂解中可能发生了中性丢失,丢失了中性分子苯胺。

不同中医证型原发性肝癌患者介入治疗前后血清蛋白指纹图谱的观察

目的应用表面加强激光解析电离化飞行时间质谱(surface enhanced laser desorption ionization time of flight mass spectrometry,SELDI-TOF-MS)蛋白质芯片检测不同中医证型原发性肝癌患者介入治疗前后血清蛋白指纹图谱的变化。方法将154例原发性肝癌患者分为肝郁证、脾虚证、湿热证、血瘀证及阴虚证5组,应用SELDI-TOF-MS分析其血清蛋白指纹图谱,观察肝癌介入治疗前后不同中医证型与血清蛋白指纹图谱之间的关系。结果与健康对照组比较,符合叶氏诊断模型者,肝郁证中质荷比(M/Z)为4 182 Da及6 589 Da、湿热证中M/Z为5 710 Da、阴虚证中M/Z为6 992 Da的差异蛋白表达下调;脾虚证中M/Z为5816 Da、血瘀证中M/Z为4 297 Da的差异蛋白表达上调;差异均有统计学意义(P<0.01);与介入前比较,符合叶氏诊断模型者,肝郁证中M/Z为4 182 Da及6 589 Da、湿热证中M/Z为5 710 Da、脾虚证中M/Z为5816 Da、血瘀证中M/Z为4 297 Da的差异蛋白表达下调;阴虚证中M/Z为6 992 Da的差异蛋白表达上调;差异亦有统计学意义(P<0.05,P<0.01)。结论不同中医证型原发性肝癌患者介入治疗前后的血清蛋白指纹图谱变化有统计学意义。

高效液相色谱-质谱联用技术分析刺五加抗疲劳化学成分

刺五加粗提物经植化方法处理后,采用液相质谱(LC/MS/MS)联用技术进行分析。得到了LC/MS/MS联用的分析条件,取得较好分离效果,确定了数种已知及未知的化合物的所在部位。在其中一个部位,即11号样品中,发现5个已知成分和相对分子质量分别为302、318、346、354、390、406的6个未知成分。