响应面法优化THP保护氰醇化底物的烯丙基化反应研究

以四氢吡喃(THP)保护氰醇化底物1〔2-苯基-[(2-(四氢-2H-吡喃-2-基)氧基]乙腈〕和MBH加合物2〔2-[(叔丁氧羰基)氧基]甲基)丙烯酸甲酯〕为原料,在Lewis碱1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)/二氯甲烷(DCM)的体系下,通过烯丙基化反应制得THP保护氰醇化底物的烯丙基化产物3〔4-氰基-2-次甲基-4-苯基-[2-(四氢-2H-吡喃-2-基)氧基]丁酸甲酯〕。通过单因素实验筛选了对反应影响较大的因素水平进行响应面优化,最佳反应条件为:n(反应物1)∶n(反应物2)=1∶1.5,x(DBU)=0.2,以二氯甲烷为溶剂,浓度0.37mol/L,反应温度为40℃,反应时间为8.12h,在此条件下烯丙基化产物3产率可达92.03%。

Morita-Baylis-Hillman加合物和N-羟基邻苯二甲酰亚胺的电化学烯丙基烷基化形成C(sp^(3))-C(sp^(3))键

报道了一种无外加氧化还原剂、电还原方法,使Morita-Baylis-Hillman (MBH)加合物实现烯丙基烷基化.这种转变的一个关键特征是,既不需要外部化学还原剂也不需要金属催化剂. N-烷酰氧基邻苯二甲酰亚胺(NHP)酯通过电子还原产生烷基自由基,在烷基化过程中以高立体选择性和区域选择性展示出对烯烃取代的广泛官能团耐受性.