MCM-22/REHY催化剂上的FCC汽油改质

采用USY、REY和REHY分子筛为催化剂,在固定流化床上进行了催化裂化(FCC)汽油改性试验。结果表明,REHY催化剂表现出较好的芳构化和异构化性能。在反应温度400℃、液态汽油空速2h-1和反应时间15min条件下,质量分数为5%的MCM-22对REHY催化剂起到很好的助催作用,液体收率达94.4%,而添加相同量的ZSM-5时,液体收率仅为90.46%;两者的异构化产物选择性和芳烃收率差别不大。考察了反应条件对5%MCM-22/REHY上反应的影响。

Co改性Mo/MCM-22催化剂上甲烷无氧芳构化及积炭研究

研究了Co的添加对Mo/MCM 2 2催化剂甲烷无氧芳构化反应性能的影响 .发现用共浸渍法制备的Co/Mo摩尔比为 0 2的催化剂具有较高的活性 ,而先浸渍Mo后浸渍Co的催化剂具有较好的稳定性 .XRD实验表明 ,Co及Mo的氧化物均高度分散在分子筛表面 ,其担载降低了分子筛的衍射强度 .不同接触时间下催化剂的反应结果表明 ,接触时间长 ,积炭选择性随接触时间增加而迅速增加 ;接触时间短 ,积炭选择性随接触时间增加而减少 .积炭催化剂的TG研究表明 ,催化剂上的积炭主要有两种形式 .低温积炭随反应时间增加而迅速增多 ,高温积炭的变化则较为缓慢 .低温积炭可能是导致催化剂活化和失活的主要原因 .高温积炭可能是一种大分子量的碳氢物种 ,位于MCM 2 2分子筛的“超笼”中 ,表明MCM 2

MCM-22分子筛催化剂催化液化气中丁烯的芳构化

在连续流动的固定床反应装置上,研究了不同硅铝比的MCM-22分子筛催化剂用于液化气中丁烯芳构化反应的催化性能。采用X射线衍射、X射线荧光光谱、低温N_2吸附-脱附及氨程序升温脱附等方法研究了MCM-22分子筛的结构及MCM-22分子筛催化剂的孔结构性质和酸性。实验结果表明,配料硅铝比(n(SiO_2):n(Al_2O_3))为30～600的MCM-22分子筛的晶化度均较高,由其制备的催化剂初始丁烯转化率均达97%以上,但催化剂的芳构化活性随反应时间的延长而降低;配料硅铝比为50～200的MCM-22分子筛催化剂表现出较高的反应稳定性;MCM-22分子筛催化剂的失活主要源于酸中心数量的减少和微孔孔道堵塞,并且两者的影响程度与MCM-22分子筛的硅铝比相关。

甲烷无氧脱氢芳构化双促进W/MCM-22基催化剂研究

以MCM 2 2分子筛为载体 ,H2 SO4酸化的 (NH4) 2 WO4为W组分前驱物 ,以Zn和 /或Ga ,Co ,Mo为促进剂 ,研制两系列促进型W /MCM 2 2基催化剂 .在常压固定床连续流动反应器 GC测试系统评价其对CH4无氧脱氢芳构化的催化性能 ,结果显示 ,在双促进的W Co Mo(或W Ga Zn) /MCM 2 2催化剂上 ,常压、10 73K、原料气空速GHSV =15 0 0mL(STP)·h-1·(g cat.) -1的反应条件下 ,苯选择性最高达到 70 %～ 72 % ,相应甲烷转化率为～ 15 % ;反应 45 0min后 ,甲烷转化率降低到～ 5 %水平 ;7 5h平均积炭选择性～ 2 0 % .H2 TPR和NH3 TPD表征研究显示 ,在W /MCM 2 2基质催化剂中适当添加少量Co3 + / 2 + /Mon+ 或Ga3 + /Zn2 + ,一方面导致Wn+ 物种还原活化温度下降及可还原W6+ 物种数量增加 ,另一方面消去最强的一些B酸位同时诱生相当数量的中强酸位 ,这两方面的促进效应都对催化剂活性、选择性提高及结炭减缓作出贡献 .

积碳对MCM-22分子筛催化剂上1-丁烯骨架异构化反应的影响

采用氨程序升温脱附、热重-差热分析、气相色谱-质谱、元素分析、氮吸附及扫描电镜对1-丁烯骨架异构化反应中 MCM-22分子筛催化剂(简称催化剂)表面的积碳进行了表征和分析。结合催化剂活性的变化,对积碳的种类、位置、影响因素以及积碳对反应机理的影响进行了探讨。分析结果表明,适量的积碳有益于改进催化剂的催化性能,催化剂的酸中心强度、浓度和孔结构对积碳的形成均有很大的影响。反应初期积碳主要在催化剂的外表面形成,并导致外表面的大量酸中心被覆盖,而后在其内表面缓慢积碳。在反应过程中,催化剂表面形成的脂肪烃类积碳逐渐向不饱和的芳香烃类积碳转变。1-丁烯骨架异构化反应主要通过单分子机理进行。

MCM-22沸石催化剂的苯与长链烯烃烷基化性能

用NH3-TPD法研究了4种不同硅铝摩尔比的MCM-22沸石的酸性质,在常压间歇式反应器中考察了它们在苯与长链烯烃烷基化反应中的催化性能,并与HY和HZSM-5沸石催化剂进行了比较。实验结果发现MCM-22的催化活性与其强酸量有一致的关系,与其硅铝摩尔比无对应关系;MCM-22的活性比HY低,但对2-P的选择性远远高于HY,这说明了MCM-22对2-P具有形状选择作用。

甲烷无氧脱氢芳构化W/MCM-22基催化剂积炭的表征研究

利用TEM和XRD对积炭的甲烷无氧脱氢芳构化W/MCM-22基催化剂及其参比样进行观测,结果显示,催化剂上的积炭主要是无定形碳,间或有为数甚少的碳纳米管或碳纤维,无可观量石墨状碳存在的XRD证据.利用氢氟酸溶液处理积炭的W/MCM-22基催化剂试样,溶解除去沸石分子筛基催化剂组分,后用溶剂CH2Cl2进行萃取分离,可得不溶性和可溶性两类碳沉积物,前者占主体量,后者占总积炭量不足10%;利用FTIR、MS和1H NMR等谱学方法对积炭进行表征,结果表明,可溶性碳沉积物主要是一些分子量在523～745范围的饱和脂肪烃高聚物,不溶性碳沉积物主要为稠环芳烃大分子.

载体硅烷化改性对W/MCM-22催化剂上甲烷脱氢芳构化反应性能的影响

用正硅酸乙脂（TEOS）和三甲基氯硅烷（TMCS）为硅烷化试剂，分别对MCM-22分子筛进行表面改性处理．考察其对所担载W／MCM-22基催化剂上甲烷脱氢芳构化（DHAM）反应性能的影响，结果表明．TEOS或TMCS对MCM-22分子筛载体的硅烷化处理主要导致分子筛外表面最强和最弱的表面酸性位被消去．分子筛孔道内的B酸位（芳构化中心）几不受影响；在DHAM反应化学上表现为：CH4转化率大体持平，但芳烃选择性明显上升，催化剂的结焦／积碳速率有所减缓．单程操作寿命明显延长．在经硅烷化处理的8％W-0．6％Zn／MCM-22催化剂上，苯选择性最高达73．1C％（相应甲烷转化率为15．3％），是未经硅烷化处理相应参比样（61.3C％）的～1．2倍．单程操作寿命从300min延长至470min（就同等芳烃产率水平而言）；类似的结果在Mo促进的W／MCM-22体系上也观察到．经硅烷化改性催化剂上可溶性积炭主要是分子量较低（在200～400范围）的饱和脂肪烃聚合物，而未经硅烷化处理参比样的可溶性积炭分子量多在500以上．

无粘结剂MCM-22分子筛催化剂制备及其催化性能

采用NaOH溶液对含粘结剂的成型工业MCM-22分子筛催化剂进行后处理以脱除粘结剂,制备无粘结剂MCM-22分子筛催化剂,并实验考察了碱浓度、处理时间对催化剂的强度、活性组分的含量、酸量及催化性能的影响。结果表明:在NaOH溶液的质量分数为0.3%、150℃的条件下对圆柱形含粘结剂MCM-22分子筛催化剂处理4h,即可制得无粘结MCM-22分子筛催化剂。在苯与乙烯液相烷基化反应中,在苯与乙烯物质的量比为3.0,乙烯质量空速为9.0h^(-1),温度200℃,压力3.5 MPa的反应条件下,无粘结剂MCM-22分子筛催化剂的乙烯转化率维持在60%以上,催化性能与分子筛原粉相当,明显优于含粘结剂的催化剂(低于40%),且其强度能够满足工业应用的要求。

非晶态Ni-B/MCM-22催化剂上二氧化碳甲烷化的研究

本文采用固定床反应装置考察了非晶态镍基催化剂CO2甲烷化催化反应活性。研究结果表明:以化学还原法制备的非晶态镍基催化剂的二氧化碳甲烷化活性较高;由XRD及TEM结果可知,非晶态镍基催化剂中镍的分散度较高;以MCM-22分子筛为催化剂载体的非晶态镍基催化剂CO2的转化率高于以γ-Al2O3为载体的非晶态催化剂。

富介孔分子筛催化剂催化偏三甲苯非临氢异构化

偏三甲苯(1,2,4-TMB)异构化制均三甲苯(1,3,5-TMB)是重整C9芳烃综合利用中的重要工艺,将3种具有十二元环孔道或孔穴的分子筛催化剂Hβ、HMOR和HMCM-22,用于非临氢条件下偏三甲苯液相异构化制均三甲苯反应。采用XRD、SEM、N_(2)物理吸附、NH_(3)-TPD、吡啶和2,6-二叔丁基吡啶吸附红外等方法对分子筛催化剂的织构和酸性质进行表征,揭示了分子筛结构、物化性质与催化偏三甲苯异构化性能之间的构效关系。结果表明,HMCM-22催化剂具有较大的外表面和大量的位于外表面十二元孔穴的Br?nsted酸中心,表现出很好的异构化活性和选择性。在此基础上,采用无机碱+有机碱组合的改性策略对HMCM-22孔结构和酸性进行调控,制备了富介孔的改性HMCM-22催化剂,并对其偏三甲苯异构化性能进行评价。结果表明,经碳酸铵和四乙基氢氧化铵改性后,HMCM-22催化剂的外表面积和孔体积增大,获得了更多可及的中强和强Bronsted酸中心,在温度310℃、压力3.0 MPa、质量空速0.8 h^(-1)和氮气流速15 mL/min的条件下,均三甲苯选择性和收率分别高达63.29%和23.78%,邻甲乙苯质量分数低于0.13%,HMCM-22催化剂具有很好的工业化应用前景。

双组分碳八异构化催化剂中MCM-22分子筛的应用与改性

以硝酸镁和硝酸镧为改性剂,通过浸渍法制备了不同负载量的MCM-22单组分异构化催化剂,采用吡啶吸附IR、N_2吸脱附等手段对催化剂进行表征,并进行不同负载量和不同空速条件下的反应研究。结果表明,采用金属氧化物改性的方法可以有效修饰分子筛的酸性,降低副产物,改性后的催化剂可以适应空速5~11 h^(-1)的反应条件,催化剂异构化率大于23%,收率大于97.6%,环损小于2.1%。

甲烷无氧芳构化催化剂的活性相生成研究

利用在线质谱分析检测了在各种催化剂上甲烷的程序升温表面反应 ( TPSR)过程中不同物种的行为 .结果表明 ,Mo O3向 Mo2 C的转变阻碍了甲烷的活化及其芳构化 .如果这个转变过程在 TPSR反应前发生 ,甲烷活化和苯生成的温度将大大降低 (分别为 760 K和 84 7K) .通过比较担载在不同分子筛上钼物种的催化行为发现 ,甲烷的初始活化是这个反应速率的决定步骤 .只有具备合适的钼价态 。

MCM-22分子筛催化丁烯齐聚反应研究

采用水热法合成了新型多孔材料MCM-22分子筛,并将其用于丁烯齐聚反应。实验结果表明,MCM-22分子筛具有较好的齐聚活性,原料转化率大于80%,C8=烯烃的选择性大于70%。考察了多种因素对反应活性的影响。

高硅MCM-22型分子筛的合成及催化性能

考察了晶化温度、模板剂用量、硅铝比和搅拌等条件对 MCM-22分子筛结晶性的影响,并采用X射线衍射(XRD)、电感耦合等离子体发射光谱(ICP-AES)、氮吸附和氨气-程序升温脱附(NH_3-TPD)等对分子筛样品进行表征。结果表明,在135℃,模板剂六亚甲基亚胺与 SiO_2的物质的量之比为0.75和硅铝比(SiO_2与 Al_2O_3的物质的量之比)为120的条件下,合成出纯相的 MCM-22分子筛。将合成的分子筛样品作为甲醇脱水催化剂与甲醇合成催化剂混合用于合成气一步法制二甲醚,发现高硅 MCM-22分子筛是良好的一步法制二甲醚脱水催化剂,二甲醚选择性达到67%以上,副产物二氧化碳和烃类选择性仅为29%和0.07%。

无黏结剂沸石颗粒催化剂制备中硅铝胶基质的特性

采用硅溶胶为硅源、偏铝酸钠为铝源制备无黏结剂MCM-22沸石颗粒催化剂。通过对不同pH值硅溶胶进行TEM、TG、比表面积的表征和NaAlO2溶液电位滴定实验可知,在pH值为9.9时最有利于硅溶胶和NaAlO2中硅原子与铝原子通过氧桥联结制备硅铝胶基质,为进一步制备无黏结剂沸石颗粒催化剂创造最有利的条件。不同pH值所得硅铝胶基质制备无黏结剂MCM-22沸石颗粒催化剂实验结果表明,采用在pH值为9.6～12.0范围内得到的硅铝胶基质,均能得到无黏结剂MCM-22沸石颗粒催化剂,pH值为10.0时所得沸石颗粒催化剂最佳,样品相对结晶度达到100%,整个颗粒样品的表面和内部都完全晶化成MCM-22沸石晶片;而pH值在8.5～9.3范围内,最终所得样品仍然为无定形的硅铝胶。

一种稀乙烯与苯烷基化制乙苯分子筛催化剂的制法及用途

该专利涉及一种稀乙烯与苯烷基化制乙苯的分子筛催化剂的制法及用途。该催化剂由分子筛、氧化铝和黏土组成，其中分子筛为MCM-22分子筛、MCM-49分子筛或者二者混合物。

吉林石化分子筛催化剂中试技术打破国外垄断

6月30日,吉林石化研究院自主开发的新一代高性能MCM-22分子筛催化剂中试成功。经检测,这种催化剂均为纯相,没有杂晶,重复合成率达100%,催化性能优异,与进口催化剂水平相当。

吉林石化分子筛催化剂中试技术打破国外垄断

2017年6月30日，吉林石化研究院自主开发的新一代高性能MCM-22分子筛催化剂中试成功。经检测，这种催化剂均为纯相，没有杂晶，重复合成率达100％，催化性能优异，与进口催化剂水平相当。与进口催化剂相比，MCM-22分子筛催化剂的苯转化率提高2．7％，乙苯选择性提高5．7％，性能也更稳定。同时，催化反应温度可降低15℃，苯烯比可降低0．45，减少了苯循环量和产生的多乙苯，降低了物耗能耗和生产成本。MCM-22分子筛具有纳米薄层和MWW型骨架结构，拥有两套互不直接相通的孔道体系。独特的结构和物理化学性能，使其在烃类转化反应方面得到广泛应用。以MCM-22分子筛为活性组元的催化剂，已成功应用于乙苯、异内苯、重整汽油降苯和重整油脱烯烃等工业过程。

MCM-22分子筛的合成和应用

MCM - 2 2分子筛是一种具有独特孔结构的硅铝沸石 ,具有热稳定性好、吸附性强、比表面积大等优良物性。介绍了这种新型分子筛的合成现状及其在烷基芳烃的生产、环境保护和汽油改质等诸多方面的应用前景 ,对进一步开展MCM - 2