酸性离子液体功能化MCM-36分子筛用于催化合成乙酸乙酯

采用化学接枝法将不同阴阳离子的酸性离子液体负载在MCM-36分子筛表面进行改性，合成了一系列负载离子液体型固体酸催化剂。通过。HNMR、XRD、FTIR、TG、BET及表面酸量测试对改性分子筛的基础特性进行了表征，并考察了催化剂对乙酸乙酯合成反应的催化特性。表征结果显示，离子液体的负载对MCM-36分子筛基体的晶相结构未产生破坏，催化剂仍保留原有的层状柱撑结构，孔道特性相对较好，且具有良好的热稳定性。通过控制离子液体负载量和改变离子液体的阴阳离子结构均可有效地调控催化剂的表面酸量。实验结果表明，以离子液体3-磺酸丁基-1-（3-三乙氧基硅）丙基咪唑硫酸氢盐对MCM-36分子筛进行负载改性后，在100℃、4h、m（催化剂）：m（乙酸）=0．05、n（乙醇）：n（乙酸）=2的条件下，乙酸转化率为84．42％，乙酸乙酯选择性达100％。经5次重复利用后仍具有与MCM-36分子筛相当的催化活性，且乙酸乙酯的选择性仍可达100％。

焙烧气氛对MnAPO-36分子筛催化性能的影响

对以拟薄水铝石、磷酸、四水合醋酸锰为原料,三正丙胺为模板剂,采用原位水热法合成的MnAPO-36分子筛原粉,分别在氧气、空气和氮气气氛下进行了焙烧。NH3-TPD表征结果表明,氧气和空气气氛下焙烧的试样具有强酸中心,且氧气气氛下焙烧的试样酸量更大;XPS分析结果表明,氧气和空气气氛下焙烧的试样中存在MnⅡ和MnⅢ,而氮气气氛下焙烧的试样中只有MnⅡ。环己烷氧化探针反应结果表明,在无溶剂体系下,催化剂用量0.60 g时,30 g环己烷在135℃、氧气压力1.60 MPa下反应3 h,氧气气氛下焙烧的MnAPO-36分子筛催化剂具有相对较好的催化性能,环己烷的转化率为11.85%,环己醇、环己酮、环己基过氧化物和己二酸的总选择性为70.10%。