超声作用下MCM-36分子筛的快速合成

以四甲基铵硅酸盐为柱化剂,考察了超声作用对MCM-36分子筛合成的影响.结果表明,超声处理显著缩短了柱化剂进入已撑开的MCM-22(P)层间的插层过程的时间.通过控制插层过程的超声时间可以合成出具有不同层间距的MCM-36分子筛,而且合成的MCM-36分子筛内各层的层间距较均一.

MCM-36分子筛的合成及其苯与丙烯烷基化性能研究

分别从MCM-22和MCM-49前驱体出发合成了MCM-36分子筛,在液-固固定床反应器上对MCM-36分子筛的苯与丙烯液相烷基化反应性能进行了评价.由MCM-22前驱体出发合成的MCM-36(A)结晶度良好,比MCM-22具有更高比表面积和介孔孔容,酸量明显下降.由MCM-49前驱体出发合成的MCM-36(B)的比表面积和介孔孔容增加,小角XRD特征衍射峰强度低于MCM-36(A),与MCM-49相比酸量下降幅度较小.在苯与丙烯液相烷基化反应中MCM-36(A)的活性与MCM-22相当,丙烯的转化率大于99.5%,异丙苯的选择性比MCM-22提高了7%.MCM-36(B)的反应活性高于MCM-36(A),而异丙苯的选择性低于MCM-36(A).MCM-36分子筛上苯与丙烯液相烷基化反应活性的提高归因于有效酸性位的增加,异丙苯选择性的提高则主要归因于B酸量的降低.

MCM-36分子筛的快速合成

以四甲基铵硅酸盐为柱化剂在超声条件下合成了MCM-36分子筛,并对产品进行了表征.结果表明,超声波的力学效应增加了固体颗粒间的碰撞频率和速率,加快了柱化剂的传质速度,显著缩短了合成时间.而且由于超声波的超声分散作用,合成的MCM-36分子筛内各层的层间距较均一.表征结果显示,合成的MCM-36具有很均匀的层状结构,层间距大约为4.8 nm,属于介孔分子筛.MCM-22(P)柱化成MCM-36后,其外表面积急剧增大,暴露在外表面的端硅羟基Si-OH数量急剧增多.

酸性离子液体功能化MCM-36分子筛用于催化合成乙酸乙酯

采用化学接枝法将不同阴阳离子的酸性离子液体负载在MCM-36分子筛表面进行改性，合成了一系列负载离子液体型固体酸催化剂。通过。HNMR、XRD、FTIR、TG、BET及表面酸量测试对改性分子筛的基础特性进行了表征，并考察了催化剂对乙酸乙酯合成反应的催化特性。表征结果显示，离子液体的负载对MCM-36分子筛基体的晶相结构未产生破坏，催化剂仍保留原有的层状柱撑结构，孔道特性相对较好，且具有良好的热稳定性。通过控制离子液体负载量和改变离子液体的阴阳离子结构均可有效地调控催化剂的表面酸量。实验结果表明，以离子液体3-磺酸丁基-1-（3-三乙氧基硅）丙基咪唑硫酸氢盐对MCM-36分子筛进行负载改性后，在100℃、4h、m（催化剂）：m（乙酸）=0．05、n（乙醇）：n（乙酸）=2的条件下，乙酸转化率为84．42％，乙酸乙酯选择性达100％。经5次重复利用后仍具有与MCM-36分子筛相当的催化活性，且乙酸乙酯的选择性仍可达100％。