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载体改性对Ru/MCM-49催化剂金属粒径及分布的影响 被引量:1
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作者 张杰 张少平 +3 位作者 李峰 郑家军 李瑞丰 李文林 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2023年第11期53-59,共7页
以MCM-49分子筛为前体,经Ca、Mg金属改性后浸渍负载金属Ru,制备得到Ru-Ca/H-MCM-49和Ru-Mg/H-MCM-49催化剂,探索了碱土金属改性对Ru H-MCM-49分子筛催化剂中Ru粒径大小的影响。对所制催化剂进行了XRD、FT-IR、SEM、XPS、CO脉冲吸附和CO... 以MCM-49分子筛为前体,经Ca、Mg金属改性后浸渍负载金属Ru,制备得到Ru-Ca/H-MCM-49和Ru-Mg/H-MCM-49催化剂,探索了碱土金属改性对Ru H-MCM-49分子筛催化剂中Ru粒径大小的影响。对所制催化剂进行了XRD、FT-IR、SEM、XPS、CO脉冲吸附和CO原位红外漫反射分析,并通过探针分子反应评价其催化性能。结果表明:改性金属对金属Ru在分子筛中的分布特性影响不大,两种催化剂上的Ru都主要分布于分子筛内部,但是Ca改性的Ru催化剂存在微孔堵塞现象;改性金属种类可以显著影响催化剂中Ru粒子的粒径,与Ca改性催化剂相比,Mg改性可以更好分散金属Ru,Ru粒子粒径约为2.7 nm,Ru-Mg/H-MCM-49具有更好的催化探针分子加氢性能。Ru-Mg/H-MCM-49催化剂对CO的吸附方式为多分子线性吸附,其对反应物分子的吸附和活化作用较强,有利于提高催化剂的加氢活性。 展开更多
关键词 mcm-49分子筛 金属粒径 碱土金属 原位红外漫反射
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纳米级MCM-49分子筛催化苯与1-十二烯烷基化反应的性能 被引量:13
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作者 李工 阚秋斌 +4 位作者 佟惠娟 吴通好 许宁 吴鹏 王东阳 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第10期809-813,共5页
在低碱度下合成了纳米级MCM 4 9分子筛 ,采用XRD ,TEM ,NH3 TPD ,吸附吡啶的红外光谱和异丙苯裂解等技术对分子筛进行了表征 .催化剂评价结果表明 ,纳米级MCM 4 9分子筛在 30~ 16 0℃下对苯与 1 十二烯的烷基化反应具有良好的催化性... 在低碱度下合成了纳米级MCM 4 9分子筛 ,采用XRD ,TEM ,NH3 TPD ,吸附吡啶的红外光谱和异丙苯裂解等技术对分子筛进行了表征 .催化剂评价结果表明 ,纳米级MCM 4 9分子筛在 30~ 16 0℃下对苯与 1 十二烯的烷基化反应具有良好的催化性能 ,烯烃的转化率高于 99 6 % ,直链烷基苯的选择性大于 97% ,2 和 3 位直链烷基苯的选择性大于 6 7 5 % .常规的微米级MCM 4 9分子筛在低温下的催化活性低于纳米级MCM 4 9分子筛 .ZSM 5 ,M型分子筛和MCM 4 1分子筛催化烷基化反应的活性较低 ,Y型分子筛虽具有较高的催化活性 ,但生成 2 和 3 位直链烷基苯的选择性明显低于MCM 4 9.MCM 4 9的骨架结构与MCM 2 2相似 ,晶体外表面上含有大量的 12元环孔穴 ,该结构有利于烷基化反应的进行 . 展开更多
关键词 纳米 mcm-49分子筛 合成 酸性 1-十二烯 烷基化
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MCM-49分子筛的合成及其对烷基化反应的催化性能 被引量:13
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作者 谢素娟 彭建彪 +1 位作者 徐龙伢 王清遐 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第6期601-603,共3页
The MCM 49 zeolite was successfully synthesized using an organic mixture solution (OMS) yielded from hydrogenation of caprolactam as the template instead of the pure hexamethyleneimine (HMI). The OMS contains HMI (76... The MCM 49 zeolite was successfully synthesized using an organic mixture solution (OMS) yielded from hydrogenation of caprolactam as the template instead of the pure hexamethyleneimine (HMI). The OMS contains HMI (76 0%~84 0%), caprolactam (1 0%~10 0%), water, and a few by products. So the synthesis cost of the MCM 49 zeolite decreases obviously. The MCM 49 zeolite synthesized using OMS as the template shows similar crystallinity and purity to that synthesized using pure HMI in conventional process. From the results of NH 3 TPD, N 2 adsorption isotherm, and DTA, it is evident that the MCM 49 zeolite possesses three kinds of acidic centers with different strength, and has a high specific surface area and good thermostability. Furthermore, the MCM 49 zeolite shows good catalytic behavior for the alkylation of benzene with dilute ethylene to ethylbenzene. 展开更多
关键词 mcm-49沸石 乙烯 烷基化 乙苯 分子筛催化剂 催化性能 合成
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新型甲烷无氧芳构化催化剂MoO_3/MCM-49 被引量:9
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作者 许宁 阚秋斌 +3 位作者 张吉 李雪梅 纪亮 吴通好 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第7期1113-1114,共2页
MoO3/MCM-49 has been synthesized under the special condition and it shows a high activity and selectivity for nonoxidative aromatization of methane with a long lifetime and extreme capacity of anti-coking. MoO3/MCM-49... MoO3/MCM-49 has been synthesized under the special condition and it shows a high activity and selectivity for nonoxidative aromatization of methane with a long lifetime and extreme capacity of anti-coking. MoO3/MCM-49 is considered as a very promising catalyst for the title reaction. 展开更多
关键词 甲烷 无氧芳构化 催化剂 MoO3/mcm-49
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MCM-49分子筛催化剂上-1丁烯的骨架异构化反应 被引量:6
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作者 商永臣 张文祥 +1 位作者 李彤 吴通好 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第2期158-162,共5页
采用动态和静态水热合成法合成了不同Si/Al比的MCM 4 9分子筛 ,并考察了合成分子筛对 1 丁烯骨架异构化反应的催化性能 .结果表明 ,除目的产物异丁烯外 ,主要副产物为丙烯和戊烯 ,产物中没有检测到C6以上的副产物 .异丁烯收率随着反应... 采用动态和静态水热合成法合成了不同Si/Al比的MCM 4 9分子筛 ,并考察了合成分子筛对 1 丁烯骨架异构化反应的催化性能 .结果表明 ,除目的产物异丁烯外 ,主要副产物为丙烯和戊烯 ,产物中没有检测到C6以上的副产物 .异丁烯收率随着反应温度的升高、分子筛晶粒的增大和 1 丁烯分压的降低而升高 .NH3 TPD结果表明 ,随着分子筛Si/Al比的增加 ,分子筛的酸中心数减少 ,导致副产物选择性下降 ,异丁烯选择性升高 .根据反应结果讨论了异丁烯及副产物形成的机理 . 展开更多
关键词 mcm-49分子筛 催化剂 1-丁烯 骨架异构化 异丁烯 丙烯 戊烯
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MCM-49分子筛的合成及催化性能 被引量:6
6
作者 李彤 商永臣 +3 位作者 魏树权 徐国林 吴通好 张文祥 《吉林大学学报(理学版)》 CAS CSCD 北大核心 2004年第2期283-286,共4页
以六亚甲基亚胺(HMI)为模板剂,采用水热合成法合成了MCM-49分子筛,考察了静态合成条件对合成的影响.用XRD,IR和NH3-TPD等测试手段对合成产品的物相和酸性进行分析和表征,结果表明:n(H2O)∶n(SiO2)=35~40,n(HMI)∶n(SiO2)=0.5和n(SiO2)... 以六亚甲基亚胺(HMI)为模板剂,采用水热合成法合成了MCM-49分子筛,考察了静态合成条件对合成的影响.用XRD,IR和NH3-TPD等测试手段对合成产品的物相和酸性进行分析和表征,结果表明:n(H2O)∶n(SiO2)=35~40,n(HMI)∶n(SiO2)=0.5和n(SiO2)∶n(Al2O3)=20~35,晶化72h可以稳定合成出MCM-49分子筛,合成的样品在1-丁烯骨架异构化反应中表现出良好的催化性能. 展开更多
关键词 mcm-49分子筛 合成 催化 1-丁烯 异构化 水热合成法
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MCM-49与ZSM-35的共结晶及混合物的芳构化性能比较 被引量:7
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作者 谢素娟 刘盛林 +1 位作者 张玲 徐龙伢 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第A02期37-40,共4页
采用1-丁烯脉冲反应和程序升温表面反应(TPSR),研究了MCM-49与ZSM-35的共结晶及机械混合物的芳构化催化性能,并与纯MCM-49和纯ZSM-35的催化性能相比较。结果表明,在1-丁烯的TPSR反应中,虽然ZSM-35的芳构化催化性能很差,但是MCM-49/ZSM... 采用1-丁烯脉冲反应和程序升温表面反应(TPSR),研究了MCM-49与ZSM-35的共结晶及机械混合物的芳构化催化性能,并与纯MCM-49和纯ZSM-35的催化性能相比较。结果表明,在1-丁烯的TPSR反应中,虽然ZSM-35的芳构化催化性能很差,但是MCM-49/ZSM-35共结晶的芳构化催化能力并未随其中ZSM-35含量的增加而下降,尤其是MCM-49质量分数为52%的MCM-49与ZSM-35共结晶的非苯芳烃生成量比纯MCM-49分子筛高出约20%,其生成非苯芳烃的信号峰温显著低于纯MCM-49(-10℃),表现出明显的协同效应;机械混合物中的MCM-49与ZSM-35在催化丁烯芳构化过程中也存在一定相互作用,但明显弱于共结晶分子筛。 展开更多
关键词 mcm-49 ZSM-35 共结晶 丁烯 芳构化
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磷酸修饰MCM-49分子筛的结构、酸性及苯与丙烯液相烷基化反应催化性能 被引量:7
8
作者 张钰 王丽霞 +4 位作者 吴淑杰 杨胥微 贾明君 吴通好 孙家锺 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第9期1726-1730,共5页
在10L反应釜中用动态水热法合成了MCM-49分子筛,采用浸渍方法制备了磷酸修饰MCM-49分子筛,并用XRD,氮气吸附-脱附,NH3-TPD,FTIR和27AlMAS-NMR等方法进行了表征.考察了磷酸修饰MCM-49分子筛在苯与丙烯液相烷基化反应中的催化性能.NH3-TPD... 在10L反应釜中用动态水热法合成了MCM-49分子筛,采用浸渍方法制备了磷酸修饰MCM-49分子筛,并用XRD,氮气吸附-脱附,NH3-TPD,FTIR和27AlMAS-NMR等方法进行了表征.考察了磷酸修饰MCM-49分子筛在苯与丙烯液相烷基化反应中的催化性能.NH3-TPD和FTIR表征结果说明,磷酸修饰处理使MCM-49分子筛的Brnsted酸和Lewis酸的酸量降低,强酸中心酸量略有降低.27AlMAS-NMR结果表明磷酸修饰使MCM-49分子筛骨架部分脱铝,脱除的铝与磷酸作用生成了磷铝酸盐.在实验条件下,MCM-49分子筛的丙烯转化率为99.6%,异丙苯选择性为75.3%.磷酸修饰处理提高了苯与丙烯液相烷基化反应产物中异丙苯的选择性.磷负载质量分数为2.0%的MCM-49的丙烯转化率和烷基化产物的总选择性(包括异丙苯、二异丙苯和三异丙苯)与MCM-49相当,而异丙苯的选择性提高了7.2%. 展开更多
关键词 mcm-49分子筛 苯和丙烯烷基化 磷酸
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脱铝MCM-49分子筛的结构、酸性及苯与丙烯液相烷基化催化性能研究 被引量:6
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作者 张钰 吴淑杰 +5 位作者 杨胥微 贾明君 王丽霞 张祚望 吴通好 孙家锺 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第7期1319-1324,共6页
采用硝酸回流和水蒸气两种处理方法对用动态水热法合成的纳米MCM-49分子筛进行脱铝改性.用XRD、氮气吸附-脱附、NH3-TPD、FTIR和NMR等技术进行了表征,并考察了脱铝前后MCM-49分子筛在苯与丙烯液相烷基化反应中的催化性能.27Al核磁共振... 采用硝酸回流和水蒸气两种处理方法对用动态水热法合成的纳米MCM-49分子筛进行脱铝改性.用XRD、氮气吸附-脱附、NH3-TPD、FTIR和NMR等技术进行了表征,并考察了脱铝前后MCM-49分子筛在苯与丙烯液相烷基化反应中的催化性能.27Al核磁共振谱表明,硝酸回流和水蒸气处理能有效地脱除MCM-49分子筛的部分骨架铝和非骨架铝.NH3-TPD和FTIR表征结果表明,脱铝降低了MCM-49分子筛的Brnsted酸和Lewis酸的酸量.硝酸脱铝未改变分子筛的酸强度分布,而在600℃水蒸气脱铝则造成酸强度的降低.实验条件下,MCM-49分子筛的丙烯转化率为99·5%,异丙苯的选择性为73·6%.脱铝改性降低了烷基化反应活性和异丙苯的选择性,提高了收率.与脱铝前MCM-49分子筛相比,常温下经硝酸处理5h的脱铝MCM-49分子筛在保持催化活性相当的情况下,异丙苯收率提高了5·3%. 展开更多
关键词 脱铝mcm-49分子筛 烷基化 催化性能
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以微孔沸石MCM-49和MCM-56为硅铝源合成强酸性介孔分子筛 被引量:4
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作者 宋科 管景奇 +2 位作者 吴淑杰 徐海燕 阚秋斌 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第2期344-348,共5页
以相同硅铝比的微孔沸石MCM-49和MCM-56为硅铝源,通过碱处理和十六烷基三甲基溴化铵模板剂,合成了具有较强酸性的六方结构介孔分子筛材料MM-49和MM-56,并采用XRD、红外光谱、氮气吸附-脱附等方法对其进行了结构表征,采用NH3-TPD和IR-吡... 以相同硅铝比的微孔沸石MCM-49和MCM-56为硅铝源,通过碱处理和十六烷基三甲基溴化铵模板剂,合成了具有较强酸性的六方结构介孔分子筛材料MM-49和MM-56,并采用XRD、红外光谱、氮气吸附-脱附等方法对其进行了结构表征,采用NH3-TPD和IR-吡啶吸附方法对其进行了酸性表征.实验结果表明,MM-56和MM-49具有明显强于常规介孔分子筛酸性的特点,在苯酚与叔丁醇的烷基化反应中表现了良好的催化性质. 展开更多
关键词 mcm-49 mcm-56 介孔分子筛 强酸性 叔丁基化
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超声老化对MCM-49分子筛合成的影响 被引量:5
11
作者 吴建梅 王保玉 +1 位作者 李牛 项寿鹤 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第5期375-377,共3页
以六亚甲基亚胺为模板剂,在静态水热合成条件下,考察了超声老化对MCM-49分子筛合成的影响.结果表明,凝胶经超声老化处理后,即使使用比表面积小的硅源(硅胶或白碳黑)也能合成出不含杂晶且结晶良好的MCM-49分子筛.超声老化处理缩短了MCM-4... 以六亚甲基亚胺为模板剂,在静态水热合成条件下,考察了超声老化对MCM-49分子筛合成的影响.结果表明,凝胶经超声老化处理后,即使使用比表面积小的硅源(硅胶或白碳黑)也能合成出不含杂晶且结晶良好的MCM-49分子筛.超声老化处理缩短了MCM-49分子筛的晶化时间,扩大了分子筛的晶化范围,同时降低了模板剂的用量.合成的MCM-49分子筛结晶度高,颗粒度小. 展开更多
关键词 mcm-49分子筛 合成 老化 超声波
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甲烷水蒸气重整与甲烷无氧芳构化反应耦合提高Mo/MCM-49催化剂稳定性(英文) 被引量:3
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作者 姚颂东 孙长勇 +2 位作者 李娟 顾立军 申文杰 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第10期1022-1028,共7页
甲烷无氧芳构化(MDA)和甲烷水蒸气重整(MSR)的耦合反应可以大幅度提高甲烷无氧芳构化反应的稳定性.单独的甲烷无氧芳构化反应失活较快,甲烷转化率从0.5h的14.5%很快下降至15h的3.5%.而采用联合MSR/MDA反应体系,甲烷的转化率从12.5h的11... 甲烷无氧芳构化(MDA)和甲烷水蒸气重整(MSR)的耦合反应可以大幅度提高甲烷无氧芳构化反应的稳定性.单独的甲烷无氧芳构化反应失活较快,甲烷转化率从0.5h的14.5%很快下降至15h的3.5%.而采用联合MSR/MDA反应体系,甲烷的转化率从12.5h的11.5%非常缓慢地下降至60h后的6.5%.MSR反应原位生成的CO和H2能降低反应中生成的CHx物种数量,减少催化剂上积炭的生成,进而延长反应时间.MSR反应过程中高比例H2的生成更能有效地减少与B酸相关的积炭的生成,从而更好地抑制反应的失活. 展开更多
关键词 甲烷无氧芳构化 甲烷水蒸气重整 反应耦合 mcm-49 积炭
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Mo/纳米MCM-49上甲烷无氧芳构化研究 被引量:3
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作者 吴通好 王东阳 +2 位作者 许宁 吴鹏 阚秋斌 《石油与天然气化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期53-55,共3页
本文研究了Mo/纳米MCM - 49催化剂上甲烷无氧芳构化反应。考察了反应温度对甲烷转化率及苯的收率的影响。反应温度在 973K ,催化剂取得良好催化活性 ,甲烷转化率为 11~ 12 % ,生成苯的选择性为 80 %~ 90 %。本文还对催化剂稳定性、积... 本文研究了Mo/纳米MCM - 49催化剂上甲烷无氧芳构化反应。考察了反应温度对甲烷转化率及苯的收率的影响。反应温度在 973K ,催化剂取得良好催化活性 ,甲烷转化率为 11~ 12 % ,生成苯的选择性为 80 %~ 90 %。本文还对催化剂稳定性、积碳行为以及再生条件进行了考察。研究表明Mo/纳米MCM - 49催化剂稳定性远远超过Mo/ZSM - 5催化剂稳定性。通过直接焙烧和添加定量的MoO3活性组分的方法可大幅度延长催化剂的寿命。 展开更多
关键词 纳米 mcm-49 甲烷无氧芳构化 甲烷转化率 苯收率 天然气化工
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混合胺体系中MCM-49/ZSM-35复合分子筛的晶化过程 被引量:2
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作者 谢素娟 刘克峰 +3 位作者 刘盛林 刘勇 张维萍 徐龙伢 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第8期1071-1076,共6页
采用X射线衍射、N2吸附-脱附、扫描电镜和傅里叶变换红外光谱等技术,研究了MCM-49/ZSM-35复合分子筛在Na2O-SiO2-Al2O3-CHA(环己胺)-HMI(六亚甲基亚胺)-H2O合成体系中,先在低温80°C老化4h,再经160°C晶化不同时间的演变过程.... 采用X射线衍射、N2吸附-脱附、扫描电镜和傅里叶变换红外光谱等技术,研究了MCM-49/ZSM-35复合分子筛在Na2O-SiO2-Al2O3-CHA(环己胺)-HMI(六亚甲基亚胺)-H2O合成体系中,先在低温80°C老化4h,再经160°C晶化不同时间的演变过程.结果表明,在该混合胺体系中,首先生成MCM-49分子筛,随着晶化时间的延长,形成ZSM-35含量逐渐增加的MCM-49/ZSM-35复合分子筛,最后生成纯ZSM-35分子筛;ZSM-35的生成是以MCM-49分子筛的消耗为代价的. 展开更多
关键词 mcm-49 ZSM-35 复合分子筛 合成 晶化过程 环己胺 六亚甲基亚胺
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Pt/ZSM-35/MCM-49催化剂上H_2选择还原NO 被引量:2
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作者 于青 王忠卫 +2 位作者 李兰冬 武光军 关乃佳 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2013年第8期1919-1923,共5页
将共结晶分子筛作为催化剂载体应用于富氧条件下的氮氧化物消除反应.在体积分数为0.1%NO,0.5%H2,6.7%O2,He气为平衡气,反应空速8×104h-1条件下对比考察了Pt/ZSM-35/MCM-49,Pt/ZSM-35和Pt/MCM-49催化剂在氢气选择催化还原氮氧化物... 将共结晶分子筛作为催化剂载体应用于富氧条件下的氮氧化物消除反应.在体积分数为0.1%NO,0.5%H2,6.7%O2,He气为平衡气,反应空速8×104h-1条件下对比考察了Pt/ZSM-35/MCM-49,Pt/ZSM-35和Pt/MCM-49催化剂在氢气选择催化还原氮氧化物反应中的活性.结果表明,Pt/ZSM-35/MCM-49催化剂上的活性较其它2个催化剂有一定程度的提高,NO转化率最高达到84%,N2选择性最高达到74%.通过X射线衍射(XRD)、氨气程序升温脱附(NH3-TPD)、氢气程序升温还原(H2-TPR)、CO吸附红外和原位漫反射红外对3种催化剂进行了表征.结果发现,Pt/ZSM-35/MCM-49催化剂活性的提高源于共结晶有利于生成和稳定重要的中间物种——氨物种. 展开更多
关键词 ZSM-35 mcm-49催化剂 氢气 NO还原
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在Ba-MCM-49分子筛催化剂上1-丁烯的裂解反应 被引量:3
16
作者 杨笑春 杨静 商永臣 《南开大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2013年第3期23-27,共5页
以Ba-MCM-49分子筛为催化剂,纯1-丁烯为原料,考察了钡的含量对烯烃催化裂解制丙烯、乙烯反应性能的影响,并在优化的反应条件下考察了催化剂的稳定性.实验表明,适量的钡修饰可以在一定程度上抑制氢转移及芳构化副反应的发生,从而提高了... 以Ba-MCM-49分子筛为催化剂,纯1-丁烯为原料,考察了钡的含量对烯烃催化裂解制丙烯、乙烯反应性能的影响,并在优化的反应条件下考察了催化剂的稳定性.实验表明,适量的钡修饰可以在一定程度上抑制氢转移及芳构化副反应的发生,从而提高了目标产物丙烯和乙烯的选择性,而且钡修饰后催化剂的稳定性大大提高. 展开更多
关键词 1-丁烯 催化裂解 丙烯 乙烯 BA mcm-49分子筛
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10L釜体系下MCM-49分子筛的动态合成 被引量:4
17
作者 许宁 吴通好 阚秋斌 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期1131-1133,共3页
为了考察实验室小规模分子筛材料的制备方法,能否应用于较大规模的分子筛生产,研究了10L釜规模下,MCM-49分子筛的动态合成规律.通过对晶化时间、温度、模板剂用量、水量、硅铝比、搅拌速率、物料添加速率等影响因素的研究,得出了较大规... 为了考察实验室小规模分子筛材料的制备方法,能否应用于较大规模的分子筛生产,研究了10L釜规模下,MCM-49分子筛的动态合成规律.通过对晶化时间、温度、模板剂用量、水量、硅铝比、搅拌速率、物料添加速率等影响因素的研究,得出了较大规模分子筛合成的一些规律性和特点.结果表明,实验室小规模的MCM-49合成方法,完全可以应用于10 L体系分子筛的合成,并且可以进一步优化. 展开更多
关键词 mcm-49 动态 合成
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不同模板剂含量MCM-49分子筛的CTAB修饰及在苯甲醚酰基化反应中的应用(英文) 被引量:1
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作者 魏会娟 谢素娟 +6 位作者 刘克峰 辛文杰 李秀杰 刘善和 谷顺明 刘盛林 徐龙伢 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第10期1766-1776,共11页
芳香族化合物的Friedel-Crafts酰基化反应是制备芳香酮的一类重要反应,传统的Lewis酸(如Al Cl3)和质子酸(如H2SO4)催化剂易制备,价格便宜,但存在对环境污染严重、与产物难分离等问题.因此,近年来研究者一直致力于环境友好催化剂的研发,... 芳香族化合物的Friedel-Crafts酰基化反应是制备芳香酮的一类重要反应,传统的Lewis酸(如Al Cl3)和质子酸(如H2SO4)催化剂易制备,价格便宜,但存在对环境污染严重、与产物难分离等问题.因此,近年来研究者一直致力于环境友好催化剂的研发,其中分子筛因选择性好、与产物易分离、可再生和无污染等优点而日益受到人们的重视,尤其是MWW分子筛,由于具有较多的外表面酸性位,而在酰基化反应中表现出良好的抗积碳性能.本课题组曾讨论了对一系列不同模板剂(六亚甲基亚胺,HMI)含量的MCM-49分子筛进行NaO H与十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)共处理的情况,而本文重点考察的是只用CTAB处理不同HMI含量的MCM-49分子筛时,其结构与酸性会如何变化,改性前后样品的结构与酸性借助XRD,N2吸脱附等温线测试,29Si与27Al MAS NMR,NH3-TPD,Py-IR与漫反射傅里叶变换红外光谱(DRIFTS)等技术进行表征.另外,将一系列样品用于催化苯甲醚(AN)与乙酸酐(AA)的酰基化反应,考察CTAB处理对MCM-49分子筛催化性能的影响.将含模板剂HMI的MCM-49分子筛原粉在不同温度(250,350,450或550°C)下焙烧,得到一系列不同孔道系统内保留HMI的样品,随后采用CTAB溶液(0.27 mol/L)对其在70°C下进行后处理1 h.结构表征的结果表明,在脱除模板剂HMI及CTAB处理的过程中,分子筛骨架结构基本未被破坏,同时,CTAB处理不能向分子筛中引入任何形式的介孔,无论是晶内介孔还是晶间介孔.在CTAB处理时,可以清除分子筛中部分无定形物种,尤其是无定形Al物种,同时也可能发生部分非骨架Al原子重新进入分子筛骨架的情况,造成骨架铝的比例相对提高.根据29Si与27Al MAS NMR结果可以推断,进入分子筛骨架的Al原子可能会取代T3位置上的Si原子,亦或直接进入T2或T3位置缺陷位.酸性表征的结果表明,CTAB修饰后样品Br?nsted酸量比HMCM-49明显提高,并随HMI含量的逐渐降低呈现先增加后降低的趋势,而Lewis酸量则相对于HMCM-49有所降低.将一系列CTAB修饰前后的MCM-49样品用于催化AN与AA的酰基化反应,反应条件为:压力1.0 MPa、温度110°C、总质量空速WHSV(AN+AA)为10.2 h-1及原料中AN与AA的摩尔比为5:1.反应数据表明,相对于HMCM-49样品,CTAB修饰后样品对应的AA转化率显著提高(初始转化率由51.4%最高增加至85.0%),并随CTAB处理过程中HMI含量的逐渐降低呈现先增加后降低的趋势,而产物选择性则基本没有变化.各样品的AA初始转化率与其Br?nsted酸量基本呈现正向关联.通过间二甲苯歧化反应预积碳堵塞超笼及碱性探针分子2,4-二甲基喹啉吸附覆盖表面半超笼的方法,研究CTAB修饰前后各样品的不同孔道系统对酰基化反应的催化贡献.结果表明,酰基化反应主要发生在MCM-49分子筛的表面半超笼,其次为超笼,正弦孔道的贡献很小.另外,CTAB修饰后样品催化活性的提高主要来自于不含HMI的孔道系统的贡献,进一步验证在CTAB处理过程中,改性作用主要发生在MCM-49分子筛中不含HMI的区域.结合表征和反应评价结果,提高酰基化反应活性需尽可能提高催化剂的Br?nsted酸量,这是分子筛催化剂今后改进的一个主要方向. 展开更多
关键词 mcm-49分子筛 模板剂 后处理 十六烷基三甲基溴化铵 酰基化
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MCM-22和MCM-49沸石的合成及性能和结构考察 被引量:4
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作者 刘宗健 袁忠勇 《浙江工业大学学报》 CAS 1998年第4期267-270,共4页
以六亚甲基亚胺为模板剂,水热法动态晶化合成MCM-22和MCM-49沸石,合成过程中容易生成混晶或转晶,适宜的Si/Al比为15~100;XRD和骨架红外光谱研究结果表明MCM-22和MCM-49具有相似(或相同)结构;在HMCM-22沸石上进行间二甲苯... 以六亚甲基亚胺为模板剂,水热法动态晶化合成MCM-22和MCM-49沸石,合成过程中容易生成混晶或转晶,适宜的Si/Al比为15~100;XRD和骨架红外光谱研究结果表明MCM-22和MCM-49具有相似(或相同)结构;在HMCM-22沸石上进行间二甲苯异构化反应催化性能测试,显示出它具有较高的催化活性,而且结果表明它的结构可能同时具有十员环和十二员环两种孔道;同时还考察了它的吸附性能和酸性。 展开更多
关键词 沸石 合成 mcm-22 mcm-49 吸附性 催化性能
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由谷壳制备的二氧化硅合成MCM-49分子筛及性能研究 被引量:1
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作者 李燕孙 成岳 +3 位作者 苏晓渊 潘顺龙 冯茂华 江舟 《中国陶瓷》 CAS CSCD 北大核心 2010年第11期35-37,48,共4页
利用谷壳制备的二氧化硅为硅源、六亚甲基亚胺(HMI)为模板剂,按SiO2∶0.5HMI∶0.033Al2O3∶0.36NaOH∶40H2O的摩尔比,采用静态水热合成法合成了具有MWW层状结构的MCM-49分子筛,并采用XRD、TEM等手段对合成分子筛进行了表征。研究了所合... 利用谷壳制备的二氧化硅为硅源、六亚甲基亚胺(HMI)为模板剂,按SiO2∶0.5HMI∶0.033Al2O3∶0.36NaOH∶40H2O的摩尔比,采用静态水热合成法合成了具有MWW层状结构的MCM-49分子筛,并采用XRD、TEM等手段对合成分子筛进行了表征。研究了所合成的分子筛对阳离子红X-5GN的吸附性能,考察了分子筛的投加量、反应环境的pH值、吸附时间等因素对吸附阳离子红X-5GN模拟染料废水的影响。在MCM-49分子筛的投加量为1.4g/L,pH为10,振荡时间为60min的实验条件下,脱色率以及降解率分别达到了69%和70.1%,取得了良好的效果。 展开更多
关键词 谷壳 白炭黑 mcm-49 吸附 阳离子红X-5GN
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