小分子激发态及其解离过程的MCSCF/CI研究

本文用MCSCF/CI方法对NH_3,CH_5^+和CH_6^(2+)的基态和激发态进行了理论计算,结果表明:NH_3的A^1A_2″态和a^3A_2″态是Rydberg性质的激发态,并且都是解离性的激发态,解离过程是一个从Rydberg态向分子价态转变的过程;CH_5^+的A^1A′态和a^3A′态是Rydberg性和分子价态的混合;CH_6^(2+)的A^1A_1态和a^3A_1态是完全的分子价态。计算还指出,NH_3的X^1A_1′态是束缚态,CH_5^+和CH_6^(2+)的基态及各激发态中均存在三中心双电子作用。文中还给出了各个激发态的垂直跃迁能量和单重—三重分裂能,并从成键特征解释了激发态的性质及其对单重—三重分裂能的影响。

H_5^+的几何构型及电子激发态研究

本文使用组态相互作用(CI)与多组态自洽场(MCSCF)相结合的方法,对H_5^+进行了研究。得到H_5^+为H_3^+·H_2复合体的新构型,属C_2点群。且给出了H_5^+的电子激发态能量。