ClCN光解过程激发态势能面的MCSCF方法研究

利用MCSCF(MC9/12),双ζ极化基组(DZP)计算了ClCN分子线型离解过程基态~1∑^+及激发态~1∏_(1),~1∏_(2)、~1∑^-、~1△、~1∑^+等和弯曲构型离解过程激发态~1A″,~1A″等的势能曲线及势能面。最低单重激发态~1∏_(1)—~1A″_(0)势能面,在分子光解过程中不与其它激发态势能面相交。论证了该分子光解过程最可能的通道是:由分子平衡构型的X^1∑^+态激发到~1∏_(1)-~1A″_(0)态得到基态分子碎片CN(X^2∑^+)+Cl(~2P)。从激发态的势能面得到分子光解经历了一个大角度弯曲过程的结论,说明了交叉分子束实验事实—ClCN分子光解碎片的转动能量分布反转。