环保型双组分聚氨酯固化剂MDI/TMP的开发及应用

探讨了利用MDI(二苯基甲烷二异氰酸酯)低毒、低饱和蒸汽压、优异的低温性能来制备固化剂的时代背景、方法及其漆膜性能和在木器漆中的应用。设计温度70℃,反应时间4 h,理论—NCO含量为12.7%,固体分75%,并对产物进行表征。发现MDI/TMP预聚物固化剂具有高活性,优异的漆膜柔韧性,特别适合低温固化。分析了MDI/TMP和TDI/TMP这2种聚氨酯固化剂物化性能及在木器漆中的异同点。

用MDI取代TDI合成用于地坪涂料的聚氨酯固化剂

二苯基甲烷二异氰酸酯(MD I)比甲苯二异氰酸酯(TD I)具有毒性低、价格便宜的优势,本研究通过熔融聚合反应,以MD I代替TD I合成了用于地坪涂料的环保型聚氨酯固化剂,得到的聚氨酯固化剂具有低毒、快干性能,成膜后漆膜韧性,耐冲击性好,耐磨性强,具有良好的综合性能,说明以MD I代替TD I合成聚氨酯固化剂是可行的,且该聚氨酯固化剂在未来的环保涂料市场上具有广阔的应用前景。

MDI型水性固化剂将开创双组分水性聚氨酯涂料发展新局面

从理论上探讨了MDI型水性固化剂生产的可行性,提出了MDI型水性固化剂的设计思路,针对MDI型水性固化剂应用的困难提出了解决办法。旨在提出MDI型水性固化剂合成新思路,降低水性固化剂成本,促进双组分水性聚氨酯涂料应用。MDI型水性固化剂成功开发与应用,将与脂肪族水性固化剂相互补充和促进,并开创双组分水性聚氨酯涂料局面。

固化剂中游离MDI的高效液相色谱分析

建立了反相高效液相色谱法测定固化剂中游离MDI含量的方法。以异丙醇为衍生剂进行柱前衍生化,选用Waters XTerra C18,5μm,3.9mm×150mm色谱柱,乙腈—水为流动相,V(乙腈)∶V(水)=50∶50,检测波长为254nm。在5～50μg/mL范围内,4,4'-MDI、2,4'-MDI的回归方程相关系数均大于0.999,固化剂中4,4'-MDI、2,4'-MDI添加回收率在102.3%～109.9%。按样品测定方法平行测定5次,2,4'-MDI、4,4'-MDI峰面积的相对标准偏差(RSD)分别为0.74%、0.49%。该法测定固化剂中游离MDI具有良好的准确性和精密度。

MDI固化剂的合成

以二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)单体、三羟甲基丙烷(TMP)及聚醚为原材料,采用加成-三聚聚合工艺合成聚氨酯固化剂。讨论了m(TMP)∶m(聚醚)及n(—NCO)∶n(—OH)对固化剂性能的影响。结果表明,在m(TMP)∶m(聚醚)为9∶1,n(—NCO)∶n(—OH)为3.5∶1的合成条件下,可得到相容性好、贮存稳定的聚氨酯固化剂。

MDI与TDI聚氨酯固化剂用于双组分溶剂型聚氨酯涂料的变色对比

以不同2,4'体含量MDI合成的聚氨酯固化剂与TDI合成的聚氨酯固化剂进行变色情况对比,结果表明,50%2,4'体含量MDI合成的固化剂与TDI-80合成的固化剂变色相当,采用自制的80%2,4'体含量MDI合成的聚氨酯固化剂变色程度比TDI-80合成的聚氨酯固化剂好,并对变色原因进行了理论分析和探讨。

蓖麻油基水性环氧固化剂的合成及性能

以液化的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、蓖麻油酸(RA)为原料,先经MDI-RA加成后,再与乙二醇二缩水甘油醚经酯化反应得到蓖麻油基环氧活性中间体(RAE),RAE经二乙烯三胺(DETA)扩链得到RAE-DETA加成物,最后经缩水甘油封端制备得到蓖麻油基水性环氧固化剂(RAWCA)。当n(MDI)∶n(RA)为1∶3和1∶4时分别制得RAWCA-1和RAWCA-2,利用红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1 H NMR)和凝胶色谱(GPC)表征了目标产物的结构,结果表明:制备的目标产物结构参数与设计的分子结构基本吻合,目标化合物的Mn和M w分别为1 832和1 983。对RAWCA产物性能考察可知,目标产物均具有乳化液体环氧树脂E-51的功能,选择n(MDI)∶n(RA)为1∶3制备的RAWCA-1与E-51固化,漆膜的耐水性较佳,且漆膜柔韧性达1 mm、铅笔硬度达3H、抗冲击性达50 kg/cm,性能可与市售水性环氧固化剂产品相媲美。

混合异氰酸酯固化剂对HTPB固化反应的影响研究

为了缩短以端羟基聚丁二烯(HTPB)为粘结剂组分的浇注高聚物粘结炸药(PBX)及固体推进剂的固化时间,研究了二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)及其不同比例混合物作为固化剂对反应的影响。结果表明,用IPDI/MDI摩尔比为3∶1的混合固化剂的适用期超过6 h,固化时间为4 d,较单独使用IPDI作为固化剂的固化时间短,可以满足生产要求,是较理想的固化剂。

薄膜蒸发器分离聚氨酯固化剂中游离TDI的研究

在采用高真空两级薄膜蒸发器分离TDI(甲苯二异氰酸酯)-TMP(三羟甲基丙烷)固化剂中的游离TDI的小试基础上,进行了中试研究。对影响分离的主要因素进行了探讨,确定了较优的中试操作条件。并对设备进行了改造,成功实现了连续性生产。分离后的固化剂用溶剂稀释,所得产物游离TDI含量小于0.5%,—NCO含量大于12.8%,固含量大于75%,达到了分离的目的。

新型浅色低游离TDI聚氨酯固化剂的合成

叙述了新型浅色低游离TDI固化剂、TDI-TMP加成物的生产工艺,比较了其与传统TDI-TMP加成物及市售低游离TDI固化剂的性能指标,探讨了影响产品生产工艺及产品性能的主要因素。

影响TDI-TMP加成反应的因素

围绕着提高甲苯二异氰酸酯－三羟甲基丙烷（ＴＤＩ－ＴＭＰ）加成物的性能水平，通过实验着重介绍和探讨了影响ＴＤＩ－ＴＭＰ加成反应的几个重要因素，如温度、溶剂、加料方式、ＮＣＯ／ＯＨ比以及多元醇的变化等。要提高ＴＤＩ－ＴＭＰ的内在品质。

苯酚-TMP/异氰酸酯封端反应速率常数的研究

本文对TMP／MDI及TMP／TDI两种加成物进行了封端反应，探讨了温度、催化剂及原料对纣端反应速率常数的影响。实验结果表明：高温对TMP／异氰酸酯加成物的封端反应有利；催化剂量越大，反应速率常数越大；TMP／MDI的封端反应这率常数比TMP／TDI大，这可能是由于空间位阻所引起。

UF-MDI混合胶刨花板制造过程中施胶方式的探讨

利用 4 ,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯 (MDI) -脲醛树脂 (UF)混合胶压制刨花板是一种能够显著降低游离甲醛含量的有效方法。本文借助差示扫描量热法 (DSC)和板的力学性能测试等手段 ,重点研究了酸对混合胶固化和施胶方式的影响。试验中所用混合胶的比例为UF∶MDI=6∶1(UF施胶量为 6 % ,可乳化MDI施胶量为 1% ) ,热压温度为 175℃ ,压力 3MPa ,热压时间 6min。按照是否添加固化剂、分别施胶和混合施胶等情况进行压板试验 ,并利用DSC分析固化剂对混合胶反应过程的影响。结果都证明 :酸性固化剂对MDI的固化是很不利的。在UF∶MDI=6∶1的条件下 ,添加氯化铵做固化剂时宜采取分别施胶方式 ,不加氯化铵时宜选择混合施胶方式。按刨花板性能优劣程度 ,施胶方式顺序为 :UF与MDI混合后施胶 ,不加氯化铵 >分别施加UF与MDI,UF里加氯化铵 >分别施加UF与MDI,UF里不加氯化铵 =UF与MDI混合后施胶 ,加氯化铵。混合胶刨花板的甲醛释放量可以降到 9mg·(10 0g) - 1 以下 ,符合E1

溶剂型MDI双组分聚氨酯涂料的活化期及影响因素探讨

对比在溶剂型MDI双组分聚氨酯涂料施工中,体系黏度上升对涂膜性能的影响,并据此提出溶剂型MDI双组分聚氨酯涂料的活化期的测试方法。对实际应用中影响溶剂型MDI双组分聚氨酯涂料活化期的主要因素作了一些总结及研究分析。

用MDI制备环保型单组分聚氨酯防水涂料及性能探讨

以二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚醚多元醇及各种助剂等原料制备单组分聚氨酯防水涂料,探讨了—NCO含量、三元/二元聚醚比、潜固化剂用量、催化剂用量、酸助剂用量等因素对该涂料固化情况和物理力学性能的影响,确定了最佳配方,采用该配方制得的单组分湿固化聚氨酯防水涂料性能满足GB/T 19250—2003的要求。

环保型聚氨酯塑胶跑道胶粘剂的研究

选用MDI-50、聚醚二元醇和聚醚三元醇的复合多元醇为原料,以小分子聚醚多元醇及小分子醇类作为固化剂组份,制备了不同配比的环保型塑胶跑道用胶粘剂预聚体。讨论了聚醚多元醇摩尔比、NCO质量分数、固化剂种类对产品性能的影响。结果表明,MDI-50体系中,当n(聚醚二元醇)∶n(聚醚三元醇)=3∶2,NCO含量为6%,选用复配固化剂[n(聚醚多元醇303)∶n(TMP)=2∶1]时,所制备的胶粘剂综合性能最佳,各项性能均符合GB 36246-2018要求。

市场动态

2005广东口岸纯MDI进口量激增价格高涨；巴斯夫涂料树脂、环氧固化剂4月提价；亚洲将成全球芳烃主要供应地。

装备相关专利介绍

本发明的目的在于提供一种靴形压榨带，具有优异的机械特洼、尤其是耐磨性。靴形压榨带用于抄纸机，具有一层以上的树脂层，所述树脂层的至少一部分具有一层以上的树脂层，所述树脂层的至少一部分包含了尿烷树脂，尿烷树脂包含了聚合MDI作为构成成分，所述尿烷树脂可以是尿烷预聚物与聚合MDI与固化剂反应形成的树脂，所述尿烷预聚物由异氰酸酯化合物和多元醇反应所得到且在末端具有异氰酸基，所述固化剂具有活性氢基。