醋酸铵促进烯胺酮的双Michael加成反应研究

在醋酸铵作用下实现取代的1,3环己二酮对取代的N,N二甲基烯胺酮的连续Michael加成反应,发展了一种合成结构新颖的3,3二环己烯基1苯基丙酮类化合物的新方法.该反应在1,2二氯乙烷中回流搅拌40min即可得到目标产物,且具有较高的收率和优异的官能团兼容性.该方法具有原料廉价易得、实验操作简单的特点,为结构多样的烷基芳基酮类化合物的合成提供了一种新颖、实用的策略.

新型手性辅剂N-甲基苯丙胺醇诱导不对称Michael加成反应研究

新型手性辅助剂是Michael加成反应体系中一类重要的催化剂,可实现高立体选择性的Michael加成反应。本论文以苯丙氨酸制备的手性N-甲基苯丙胺醇作为手性辅剂,通过其与溴代芳基醛形成四氢噁唑芳基锂试剂,然后对烷基的α,β-不饱和叔丁酯类化合物(1-环戊烯甲酸叔丁酯和1-环己烯甲酸叔丁酯受体)进行了不对称共轭加成反应研究。本方法成功制备了ee值为90%~95%和产率为35%~55%的加成产物(6/7/6a/6b/7a/7b)。

环己酮与查尔酮的无溶剂Michael加成反应

以环己酮和查尔酮为原料,在NaOH存在下无溶剂室温研磨反应,非常方便地得到Michael加成产物.该方法具有反应条件温和、操作简单和产率较高等优点,并通过IR,1H NMR和元素分析确证产物的结构.

有机催化不对称Michael加成反应

有机催化的不对称合成反应是目前研究最为活跃的领域之一.不对称Michael加成反应是合成众多重要的手性合成子和药物中间体的有效手段.目前报道的催化Michael加成反应的有机催化剂主要有脯氨酸及其衍生物、手性咪唑啉酮、手性(硫)脲、金鸡纳碱衍生物等.对各类有机催化剂在有机催化不对称Michael加成反应中的应用,以及不对称诱导反应的机理、催化剂分子结构及反应条件对其催化活性和不对称诱导作用的影响进行了评述。

含松香骨架的手性氮杂冠醚的合成及其在不对称Michael加成反应中的应用

以松香为原料,合成了4个手性氮杂冠醚:N-脱氢松香基单氮杂-12-冠-4、N-脱氢松香基单氮杂-15-冠-5、N-脱氢松香基单氮杂-18-冠-6和N-降解脱氢松香基单氮杂-12-冠-4,并用于催化不对称查尔酮Michael加成反应,发现这些手性氮杂冠醚可以有效地催化2-硝基丙烷与查尔酮的不对称Michael加成,Michael加成产物ee最高达35%.

离子液体中碱催化α,β-不饱和化合物与丙二酸酯的Michael加成反应

研究离子液体介质中，碱催化丙二酸酯对α，β-烯酮和β-硝基烯烃的Michael加成。研究结果表明，咪唑型离子液体表现出良好的反应性能，在BMImPF6介质中，NaOH催化下，室温反应45～120min，即可得到75．2％～96．8％收率的Michael加成产物，NaOH／BMImPF6体系可以稳定地循环使用6次以上。

KF/Al_2O_3催化下的Michael加成反应

Ｍｉｃｈａｅｌ加成反应是形成碳—碳键的重要方法之一，该反应一般在强碱（如醇钠）作用下进行，反应条件比较苛刻。而ＫＦ／Ａｌ２Ｏ３作为一种碱性催化剂，与其他催化剂相比有反应条件温和，催化剂活性高，选择性强，后处理简单，产率高等优点，在有机合成上获得了广泛...

无溶剂Michael加成反应的新进展

无溶剂参与的Michael加成反应 ,具有收率高 ,选择性强 ,操作简捷和成本低廉的优点 ,尤其有利于对环境的保护 .在无溶剂条件下 ,各种高效的碱性、酸性催化剂 ,特别是手性催化剂的使用 ,不仅实现了有机合成化学方法学的新突破 ,也拓宽了该类反应的应用范围 .简要综述了无溶剂Michael加成反应的新近研究进展 ,详细讨论了碱性。

催化不对称Michael加成反应的新进展

总结了近年催化不对称Michael加成反应的新方法 ,包括手性金属络合物催化的反应 ,呈手性Lewis酸性的手性金属络合物促进的不对称加成 。

5-(S)-烷氧基-3,4-二卤-2(5H)-呋喃酮在二甲基甲酰胺中的Michael加成-消除反应

In this paper, we report the tandem Michael addition-elimination reactions of chiral 5-alkoxy-3,4-dihalo-2（5H）-furanones with DMF by the catalyst of metal sodium. The optically pure 5-（S）-alkoxy-4-N,N-dimethyl-3-halo-2（5H）-furanones 6a6d were identified on the basis of their analytical data, such as [α]20D , UV, IR, 1H NMR, 13C NMR, MS and elemental analysis.

DABCO催化蒽酮与二亚苄基丙酮的Michael加成反应研究

以二亚苄基丙酮类衍生物和蒽酮为原料,采用有机催化合成9种新型蒽酮衍生物,考察不同催化剂、溶剂等反应条件对产品产率的影响,筛选得到最优催化剂为三乙烯二胺(DABCO),最优溶剂为二氯甲烷,产率最高达89.9%。

微波辅助的Michael加成反应

综述了自微波应用于有机反应以来,微波在促进Michael加成反应中的应用,列举了很多实例,从中可观察到微波反应的发展前景。

手性3-溴-2(5H)-呋喃酮的合成及其串联的不对称Michael加成反应的研究

研究了新的手性试剂,5-(l-氧基)-3-溴-2(5H)-呋喃酮(5a)的合成及其与亲核性醇发生的串联不对称双Michael加成/分子内亲核取代反应。通过此反应,一举生成了四个新的手性中心,得到了一般方法难以合成的含有多个手性中心的丁内酯并螺-环丙烷类化合物8a～8d。详细报道了8a～8d的合成方法以及它们的[α]、IR、UV、~1H NMR、^(13)C NMR、MS、元素分析等结构分析数据。此不对称双Michael加成/分子内亲核取代反应可以为某些新的光学活性螺-环丙烷类化合物以及某些复杂结构的分子提供重要的合成策略。

新型双功能手性硫脲小分子催化剂的合成及其在Michael加成反应中的应用

奎宁和手性氨基醇通过硫脲片段组合,合成了4个新型的具有多氢键供体的双功能手性硫脲类小分子催化剂(5a～5d),其结构经1H NMR,13C NMR,IR和HR-MS表征。以查尔酮为底物,硝基甲烷为亲核试剂,考察了5a～5d在Michael加成反应中的催化活性和对映选择性。结果表明,以Na2CO3为碱,三氯甲烷为溶剂,5c为催化剂,于室温反应24 h,加成产物4-硝基-1,3-二苯基丁烷-1-酮的收率69%,对映选择性86%。

KF/AL_2O_3/PEG4000(FAP)存在下氯仿的Michael加成反应

在KF/AL_2O_3/PEG 4000(FAP)存在下,氯仿可与α,β-不饱和羰基化合物进行Michael加成反应,得到中等产率的三氯甲基化合物。

无溶剂自催化合成吡咯或吲哚Michael加成产物

在吡咯或吲哚自身N-H的催化下,在无溶剂条件下合成了3个吡咯和5个吲哚Michael加成产物(2a^2c和3a^3e,其中2b和3a^3e为新化合物),收率80%~92%,3a^3c的d/r值分别为3.8∶1,1.3∶1和1.1∶1,其结构经1H NMR,13C NMR,IR和HR-MS(ESI)表征。

KF/Al_2O_3在Michael加成反应中的应用及其机理

综述了KF/Al2O3固体碱催化剂应用于Michael加成反应中,对反应产率和立体构型的影响。论述了该催化剂的表面活性碱位及其在Michael加成反应中的催化机理的研究现状,提出目前普遍认同的几种催化机理,并就此提出自己的观点。

不对称Michael加成反应的研究进展

综述了近年来催化不对称Michael加成反应的新方法,包括新手性胺催化的不对称加成反应、手性金属配合物催化的反应、手性冠醚催化的反应及其他催化反应。

Michael加成反应的研究进展

综述了微波辐射、超声辐射、催化不对称合成以及固相反应等在Michael加成反应中的应用,总结了Michael加成反应的研究进展,并对今后的研究方向提出了建议。