多氰基立方烷生成热的DTF—B3LYP和半经验MO研究

运用密度泛函理论（DFT）B3LYP方法和半经验MO（MINDO／3，MNDO，AM1和PM3）方法系统计算了金属21种多氰基立方烷的生成热，首先，在DFT－B3LYP／6－31G^*水平下通过不破裂立方烷笼状骨架（亦即选择立方烷为参考物）的等键反应设计，精确计算了9种多氰基立方烷的生成热，发现B3LYP／6－31G结果分别地均与上述四种半经验MO方法求得的生成热之间存在良好的线性关系（相关系数均在0．9994以上），且以AM1生成热与B3LYP／6－31G计算值最为接近，其次，其它12种多氰基立方烷的精确生成热借助上述线性关系通过校正对应的AM1结果而获得，多氰基立方烷的生成热很高，且随－CN基数目的增加而线性地增大，表明它们属于极具潜力的“新一代高能炸药”而具开发价值。

MO-PECVD SnO_2气敏薄膜的制备及表征

目的 探索制备SnO2薄膜的最佳工艺,研究氧分压与其薄膜元件气敏性能间的关系。方法以金属有机化合物(MO)四甲基锡[Sn(CH3)4]为源物质,采用等离子体增强化学气相沉积技术(PECVD)。利用X射线衍射仪和扫描电镜(SEM)对薄膜的晶体结构、SnO2晶体的颗粒度进行了表征,对不同样品的气敏性能做了测试分析。结果 优化出制备SnO2薄膜的最佳工艺。结论 氧分压是影响SnO2颗粒尺寸大小及薄膜元件气敏性能的重要因素。

Ti-10Mo双相合金的吸氢性能

研究了低温(90℃以下)和高温(400—500℃)吸氢循环两种活化方法对Ti-10Mo双相合金吸氢动力学特性及吸氢后抗粉碎能力的影响。发现高温活化样品的抗破裂能力优于低温活化样品,但低温活化样品的吸氢动力学性能明显优于高温活化样品,这一现象可用样品具有不同的吸氢受控机制和相变过程来解释。

β-八乙基卟啉质子化结构变化的理论研究

用半经验的AM1MO方法并进行合理的对称性限制 ,计算了 β 八乙基卟啉及其质子化二酸各种可能的构型 .通过结构分析、电荷布居分析和前线轨道分析 ,讨论了质子化过程中的构型和性质的变化 .用更高级的B3LYP/ 3 2 1G方法 ,对某些构型的稳定性进行了验证 .这些都为DNA螺旋的选择堆积提供了有用的信息 .

四吡啶基卟啉质子化结构变化的理论研究

为考察m-吡啶基对质子化卟啉结构的影响,用半经验的AMI MO方法,并进行合理的对称性限制,计算了一类重要的卟啉衍生物——四吡啶基卟啉(TP_yPH_2)及其质子化二酸(TP_yPH_4^(2+))的构型.通过结构分析,电荷布居分析和前沿轨道分析,讨论了质子化过程中的构型变化以及这种变化对分子堆积可能带来的影响.

四吡啶基卟啉质子化结构变化研究Ⅱ.m-甲基吡啶基的取代基效应

卟啉衍生物对嵌入并堆积在DNA螺旋中具有高选择性 .为考察m -甲基吡啶取代基对质子化卟啉结构的影响 ,在m -四吡啶基卟啉研究的基础上 ,用半经验的AM1MO方法 ,并进行合理的对称性限制 ,计算了m -四甲基吡啶卟啉 (TmPyPH2 4 +)及其质子化二酸 (TmPyPH4 6 +)的几种可能的构型 .结果表明 ,由于m -甲基吡啶的影响 ,在质子化过程中结构和键电荷布居有明显变化 ;前沿分子轨道具有与四吡啶基情形相反的变化趋势 。