Pd/NaZSM-5负载型催化剂上CO完全氧化研究

采用浸渍法制备了一系列Pd/NaZSM 5负载型催化剂 .考察了焙烧温度、反应温度、Pd含量及预还原等对CO氧化性能的影响 .结果表明 :制备条件和反应条件对催化活性均有较大影响 ,催化剂的活性随着焙烧温度的增加而降低 ,随反应温度及Pd含量的增加而增加 .XRD ,TEM结果表明催化剂中Pd组分处于高分散状态 ;表面XPS分析证实催化剂表面Pd物种PdO2 和PdO在反应过程中发生明显的表面化学变化 ,高价Pd物种随反应的进行逐步被CO还原为低价Pd物种 ,催化剂活性下降与Pd物种被还原有关 .H2 预还原作用也导致催化剂活性有所下降 .

RISO型C_5/C_6烷烃异构化催化剂的工业生产及应用

介绍了RISO型C5/C6烷烃异构化催化剂的工业生产过程及在国内第一套C5/C6异构化工业装置上的应用情况。工业标定结果表明:催化剂的异构化活性高,选择性和稳定性好。工业运转结果达到并超过了设计指标,异构化产物的液体收率大于97%,研究法辛烷值大于80,RISO异构化技术达到了国际同类技术先进水平。

铈改性NaZSM-5分子筛担载Pd催化剂上CO氧化性能研究

以浸渍法制备了一系列添加CeO2 的Pd Ce/NaZSM 5负载型催化剂 .以CO氧化为模型反应 ,考察了反应温度、Ce含量、预还原、空速及水蒸气等对CO氧化性能的影响 ,并利用XRD和XPS等手段对催化剂体相及表面结构进行了表征 .结果表明 :加入CeO2 作助剂可明显提高催化剂的活性 ,且催化转化率随着反应温度及Ce含量的增加而增加 ;随着空速的增加而降低 ;催化剂对水蒸气不敏感 ,在水蒸气存在的条件下反应可连续进行 72 0h以上保持CO完全转化 ;H2 预还原作用使催化剂活性有所提高 .XRD测试结果表明 ,催化剂中Pd组分处于高分散状态 ,CeO2 的引入促进了Pd物种在NaZSM 5载体上的分散 .表面XPS分析证实催化剂表面Pd物种处于较高的氧化状态 ,且CeO2 与Pd物种间存在协同作用 .Pd的高分散及其与CeO2

NNI-1型C_5/C_6烷烃异构化催化剂长周期运行分析及建议

中国石化海南炼油化工有限公司0.2 Mt/a C5/C6烷烃异构化装置以连续重整装置的拔头油为原料,使用NNI-1催化剂,采用一次通过流程,不设脱异戊烷塔和稳定塔,经设在连续重整装置内的脱丁烷塔稳定处理后作为汽油调合组分。该装置于2006年9月开工投产,截至2015年3月已连续运行3个周期。长周期运行分析结果表明:前两个周期中NNI-1催化剂具有较高的异构化活性及选择性,C5异构化率为60%左右,C6异构化率为80%左右,C6选择性为15%左右,产品辛烷值基本达到技术指标要求(RON≥78);而在第三周期运行中,催化剂积炭增加等原因导致其异构化活性及选择性降低,异构化产品辛烷值提升能力呈现逐步衰减的趋势,提高反应苛刻度已不能弥补催化剂活性下降造成的产品辛烷值降低。为保证装置长周期运行,建议择机停工对催化剂进行再生,或是直接换用与装置原料性质匹配的异构化催化剂。

C_5石油树脂加氢改性用Pd/Al_2O_3催化剂及其失活原因

研究了Pd/Al2O3催化C5石油树脂的加氢反应时催化剂失活的原因,采用物理吸附(BET)法、X射线衍射(XRD)法、高分辨透射电镜(HRTEM)和电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法等对加氢前后Pd/Al2O3催化C5石油树脂的性能进行了分析。研究结果表明:在加氢过程中,从原料中脱除的S杂质吸附在催化剂表面上,致使催化剂失活;高温氧化脱除催化剂上吸附的S杂质后,该催化剂可恢复加氢活性。

RISO型C5／C6烷烃异构化催化剂工业应用试验

本文绍了RISO型C5／C6烷烃异构化催化剂的特点，工业试验情况，标定结果及与国内外同类型的对比。

Pd/Ca-Al_2O_3催化剂的制备及其C_5抽余油加氢反应性能研究

采用混捏-浸渍法,以Al_2O_3为载体,制备负载Pd和其它碱金属的催化剂。筛选出适宜的碱金属助剂,并分别考察助剂添加量和Pd负载量对催化剂烯烃饱和活性的影响;对筛选出的催化剂进行反应工艺条件考察和活性稳定性考察。结果表明:催化剂的最佳碱金属助剂为Ca,以与载体质量比计,Ca的最佳添加量为2.5%,Pd的最佳负载量为0.15%;含有助剂的催化剂具有较小的酸量,能够减少原料中二烯烃在催化剂表面的聚合,提高催化剂的稳定性。通过工艺条件的考察,得出Pd/Ca-Al_2O_3催化剂对C_5抽余油加氢反应适宜的反应条件为:温度40℃、压力1.0MPa、体积空速11h^(-1)、氢油体积比110,在最佳条件下C_5烯烃加氢的饱和率不低于99.5%,催化剂连续运行600h活性稳定。

Ni/Al_2O_3-SiO_2催化剂对轻质C_5馏分加氢的催化性能

利用X射线衍射、热重 差热分析和孔结构分析对新鲜和失活的Ni/Al2 O3 SiO2 催化剂进行了表征 ,讨论了催化剂的失活机理 ,并考察了催化剂在轻质C5馏分加氢反应中的稳定性和加氢工艺条件 .结果表明 ,催化剂失活的主要原因是加氢原料中的硫化物与催化剂活性组分镍发生反应生成了Ni3 S2 、镍晶粒长大和催化剂结焦 .使用氧化锌脱硫剂将加氢原料脱硫后 ,在单个反应器内 ,用饱和烷烃稀释C5馏分至其中二烯烃的质量分数为 6 %～ 9% ,在加氢压力为 1 3～ 2 5MPa,体积空速为 5 0～ 6 0h-1,H2 /油体积比为 80～ 12 0的条件下 ,原料中二烯烃和炔烃转化率为 10 0 % ,单烯烃转化率在 97%以上 .催化剂连续运行 375h后 ,其催化活性与新鲜催化剂基本相同 .

以Pd/C为催化剂的松香加氢本征动力学

在温度403~433K,压力3.0～7.0MPa下,研究了以Pd/C为催化剂的松香催化加氢本征动力学,为工业反应过程的开发和操作提供了理论依据.通过减少催化剂粒度和提高搅拌转速,以消除内外扩散的影响,在松香加氢反应过程中,在线跟踪了反应物和产物浓度随反应时间的变化关系.根据实验数据,采用EVIEWS软件对10个可能的反应机理模型进行筛选,认为最可几的反应机理为:松香中的主要成分枞酸分子不吸附,枞酸分子与催化剂表面上被吸附的氢原子进行反应,氢原子的吸附为控制步骤;其反应动力学方程为:, 据此导出反应速率常数和吸附平衡常数分别为: (Hk =5.695exp((2498.5/T), bs =9.4(10(3exp(1920.8/T).

介绍一个综合化学实验——负载型Pd系催化剂的合成及催化反应

通过对Pd系催化剂(Pd/C,Pb-Pd/CaCO3)的制备及其苯乙炔液相加氢反应的考评,了解与催化相关的催化剂活性、选择性、产率、寿命等基本概念,提升对压力反应装置的操作能力。本实验涵盖了无机合成、仪器分析、催化等方面的相关内容,可作为化学系高年级学生的综合化学实验和本科生科学研究训练实验。

精C_5饱和加氢Pd/Al_2O_3催化剂的制备

研究负载在Al2O3载体上的Pd催化剂对精C5饱和加氢反应的性能。以工厂精C5为原料,考察载体焙烧温度、Pd负载量和催化剂制备工艺对催化剂性能的影响。结果表明,载体最佳焙烧温度为700℃,Pd最佳负载质量分数为0.3%,Pd最佳负载时间为4 h,催化剂最佳焙烧温度为500℃,催化剂最佳焙烧时间为4 h,以此条件制备的催化剂进行C5饱和加氢评价,加氢效率不低于94%。

脉冲色谱氢氧滴定法测定Pd/C催化剂上的金属分散度

介绍了采用脉冲色谱技术,用氢滴定吸附在钯/炭(Pd/C)催化剂中Pd表面上的氧,从而建立了测定催化剂上金属分散度的方法。此方法适用于测定负载型催化剂上的金属分散度,可用于催化剂的监制。

C5/C6烷烃异构化催化剂性能研究

研究分子筛种类、硅铝比、扩孔剂和晶粒大小及孔结构对C5/C6异构化催化剂Pd/分子筛性能的影响。结果表明,复合型、硅铝比在(18~22)的小晶粒分子筛能获得较好结果,分子筛载体成型时加入扩孔剂X,可进一步提高催化性能。对催化剂进行300 h稳定性测试,异构化性能始终保持稳定,无明显下降。

Ce改性贵金属催化剂降低卷烟烟气中CO性能的研究

以浸渍法制备了一系列添加CeO2的Pd-Ce/NaZSM-5负载型催化剂。以CO氧化为模型反应,考察了反应温度、Ce含量、预还原、空速及水蒸气等对CO氧化性能的影响,并利用XRD和XPS等手段对催化剂体相及表面结构进行了表征。结果表明:加入CeO2作助剂可明显提高催化剂的活性,且催化转化率随着反应温度及Ce含量的增加而增加,随着空速的增加而降低,催化剂对水蒸气不敏感,在水蒸气存在的条件下反应可连续进行720h以上保持CO完全转化,H2还原作用使催化剂活性有所提高。XRD测试结果表明,催化剂中Pd组分处于高分散状态,CeO2的引入促进了Pd物种在NaZSM-5载体上的分散。表面XPS分析证实催化剂表面Pd物种处于较高的氧化状态,且CeO2与Pd物种间存在协同作用。Pd的高分散及其与CeO2的相互作用是催化剂具有高活性的关键。通过使用二元复合滤棒,考察了Pd-Ce/NaZSM-5负载型催化剂降低卷烟烟气中CO的作用。结果表明,与对照样相比,主流烟气CO释放量可降低22%。

Pd／La0.5Pb0．5MnO3催化氧化甲苷合成葡萄糖醛酸

采用沉淀法制备了以钙钛矿型复合金属氧化物为载体的催化剂Pd/La0.5Pb0.5MnO3,催化氧化甲基葡萄糖苷合成甲苷酸钠,进一步水解反应生成葡萄糖醛酸.利用XRD和SEM对催化剂进行了表征,考察了催化剂制备和氧化工艺条件对葡萄糖醛酸收率的影响.结果表明,在Pd负载量为1%、原料与催化剂质量比为6:1、温度70℃、压力为常压、pH值9、时间5h的条件下,葡萄糖醛酸的收率达到29.5%,反应选择性较好.

甲烷无氧芳构化催化剂的活性相生成研究

利用在线质谱分析检测了在各种催化剂上甲烷的程序升温表面反应 ( TPSR)过程中不同物种的行为 .结果表明 ,Mo O3向 Mo2 C的转变阻碍了甲烷的活化及其芳构化 .如果这个转变过程在 TPSR反应前发生 ,甲烷活化和苯生成的温度将大大降低 (分别为 760 K和 84 7K) .通过比较担载在不同分子筛上钼物种的催化行为发现 ,甲烷的初始活化是这个反应速率的决定步骤 .只有具备合适的钼价态 。

碳五石油树脂加氢催化剂开发研究

对碳五石油树脂加氢催化剂进行了研究。通过对催化剂载体活性氧化铝预处理研究、催化剂活性组分筛选等研制出负载性碳五石油树脂加氢催化剂,催化剂的配方为钯含量1.0%±0.05%,稀土金属Z-1含量0.5%±0.05%,主族金属Z-2含量0.5%±0.05%,过渡金属Z-3含量0.2%±0.05%,载体为活性氧化铝。经稳定运行实验,其活性、选择性和寿命等与进口催化剂相当,可替代国外同类产品。

钯炭催化剂应用分析

从工业应用的角度出发,综述了中国石化上海石油化工股份有限公司精对苯二甲酸(PTA)装置第35批国产CTP-Ⅳ型钯炭催化剂的应用情况,介绍了与第34批CTP-ⅤA型钯炭催化剂在应用上存在的差异,以及在目前生产条件防止催化剂活性下降的控制措施,并对CTP-Ⅳ型钯炭催化剂进行了总体评价。

闲置加氢装置升级改造为C_5/C_6异构化装置技术及工业应用

采用中国石化石油化工科学研究院开发的中温异构化技术将中油东明石化集团闲置的0.25 Mt/a柴油加氢装置升级改造为C_5/C_6异构化装置,以连续重整装置的拔头油、戊烷油和抽余油为原料,根据"利旧最大化、投资最低以及异构化原料全部加工"的改造原则,采用脱C7+技术和"脱异戊烷+一次通过"异构化工艺流程,可生产C_5/C_6异构化汽油。标定结果表明:异构化催化剂的C_5异构化率为63.2%,C_6异构化率为81.1%,异构化产品的研究法辛烷值达到79.7,异构化产品收率为98.0%,各项数据均达到技术控制指标。