HZSM-5分子筛焙烧脱铝的^(27)Al MQMAS NMR研究

用29Si、27Al魔角旋转固体核磁共振(MASNMR)结合二维多量子魔角旋转(2DMQMAS)技术对焙烧脱铝的HZSM-5分子筛中铝的配位状态进行了研究.结果表明,HZSM-5分子筛经焙烧后,在化学位移(δ)45处出现一宽峰信号,其主要来自扭曲四配位铝.通过二维三量子铝谱计算出扭曲四配位铝的四极作用常数约为5.2MHz.对700和750℃焙烧样品的铝谱进行分峰拟合,发现在δ30处又出现一个小峰,归属为非骨架五配位铝.同时,在750℃焙烧样品的二维多量子铝谱中直接观察到非骨架五配位铝的信号.焙烧温度低于700℃,脱铝不明显;高于700℃,引起分子筛骨架的显著脱铝.焙烧还造成部分骨架铝的信号变得“不可观测”.

用固体核磁共振方法研究CeO_2-γ-Al_2O_3混合氧化物中的Al状态(英文)

用固体核磁共振技术研究了CeO2-γ-Al2O3混合体系中CeO2和γ-Al2O3两相间的相互作用.在混合物的27Al MAS NMR中,除了四配位和六配位的Al位外,有一个尖锐的位于37处的峰,这个峰在高场处有一宽的肩峰.实验证实:位于高场的宽峰来自于γ-Al2O3中的五配位Al ,而位于37处的尖峰则是由CeO2和γ-Al2O3两相间的相互作用产生的,即Al取代了CeO2晶格中八配位的Ce .定量研究表明,这种Al取代的量是极其有限的,整个CeO2晶格只有1 %的Ce能被Al取代.

高岭土结构的多磁场^(27)Al NMR波谱和ab initio量子理论计算研究

自上世纪80年代以来,试图使用魔角旋转固体核磁共振(MAS NMR)波谱来分辨高岭土结构两个不同^(27)Al结晶位置的多次尝试均未获成功,所以本次研究试图通过结合量子理论计算和多场MAS NMR和MQMAS波谱再次尝试分辨出高岭土结构中的不同^(27)Al位置。超高场如21 T所引起的高各向异性化学位移作用(CSA)可能会超过四极核作用(QI),这对于具较小C_q的^(27)Al位置(如高岭土结构)而言尤为如此。而低场如4.68 T中,QI则是主宰的核磁共振作用,但是,由于高岭土结构中两个^(27)Al位置的环境很相似,所以,通常^(27)Al MAS NMR也无法分辨出这两个^(27)Al位置。结合完全势能线型增广平面波(FP LAPW)+局域轨道法(lo)、分子轨道(MO)的ab initio量子理论计算,从多量子魔角旋转波谱、卫星跃迁波谱中可得到高岭土结构中两个^(27)Al位置的准确核磁共振参数如C_q、η、CSA和δ_(iso)等。