苯系物的气相色谱-串联质谱检测方法MRM模式的建立

研究建立了苯系物7种组分(苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯)及内标氟苯的气相色谱-三重四极杆串联质谱仪分析方法的多级反应监测(MRM)模式。在确定前级离子的条件下,采用产物离子扫描模式对苯系物的定性及定量产物离子进行筛选,并对各离子对的碰撞能量进行优化,得到了丰度较高、特异性好的产物离子及最适碰撞能量。优化得到的MRM模式对苯系物进行分析时,具有较高的灵敏度和稳定性,能更准确地对苯系物进行定性及定量,为今后开发复杂基质中苯系物残留的日常检测方法奠定了基础。

UPLC-MS/MS快速测定化妆品中七种美白活性成分

建立UPLC-MS/MS快速检测化妆品中烟酰胺、曲酸、传明酸、树莓苷、壬二酸、抗坏血酸磷酸酯镁、熊果苷等七种美白活性成分含量的方法。样品中加入2 g氯化钠、5 mL二氯甲烷分散样品,再加入20 mL 0.015 mol/L的磷酸二氢钾溶液超声提取,离心,用HLB固相萃取柱净化,采用电喷雾离子源(ESI)在正负离子切换模式下进行MRM扫描,外标法定量。结果表明:七种美白活性成分在3 min内实现分离,有良好的线性关系(R>0.999),检出限为0.10 mg/L~0.75 mg/L,在水剂、乳液、面霜中的加标回收率(n=6)为78.84%~104.85%,RSD为0.24%~11.35%。该方法快速、准确,为化妆品美白活性成分的测定提供了技术支持。

GC-MS/MS对尿液中18种滥用药物的定性检测

分别在酸、碱性条件下,用有机溶剂将18种滥用药物从尿液中提取,气相色谱质谱法(GC-MS/MS)的MRM模式检测,与对照品比较,以保留时间和离子对相对丰度比进行定性分析,建立了GC-MS/MS同时定性检测人尿液中氯胺酮、美沙酮、哌替啶、可待因、可卡因、巴比妥类、苯丙胺类、苯二氮卓类等18种滥用药物方法。在选定的条件下,能在17 min内快速检测18种滥用药物,检出限在0.06~1.8μg/mL之间。结果表明,该法简单、快速、准确,可用于快速筛查违禁的滥用药物。

LC-MS/MS测定尿液中的11种多环芳烃生物标志物

为评估烟气环境中人体对多环芳烃的暴露状态,考察了固相萃取柱、色谱柱和质谱条件对分析结果的影响,建立了测定尿液中1-羟基萘（1-OHNap）、2-羟基萘（2-OHNap）、1-羟基芘（1-OHPyr）、6-羟基（6-OHChr）、3-羟基芴（3-OHFlu）、1-羟基菲（1-OHPhe）、2-羟基菲（2-OHPhe）、3-羟基菲（3-OHPhe）、4-羟基菲（4-OHPhe）、9-羟基菲（9-OHPhe）、2-羟基芴（2-OHFlu）等11种多环芳烃生物标志物的固相萃取-液相色谱-串联质谱方法（LC-MS/MS）。以1-羟基芘-d9（1-OHPyr-d9）、3-羟基菲-d9（3-OHPhe-d9）和1-羟基萘-d8（1-OHNap-d8）为内标,通过β-葡糖苷酸/芳基硫酸酯酶酶解、Bond Elut C18小柱固相萃取、Agilent ZORBAX Eclipse PAH色谱柱分离和多反应监测模式（MRM）质谱检测了尿液中多环芳烃的羟基代谢物（OHPAHs）。结果表明,OHPAHs的定量限为6~130 pg/mL,r为0.9991~1.0000,加标回收率为72.45%~124.50%,日内精密度为1.49%~7.35%,日间精密度为2.90%~12.00%。该方法适用于尿液中多环芳烃生物标志物的分析。

气相色谱-串联质谱法快速测定调味品中3种糠醛类物质

建立了同时测定调味品中糠醛、5-甲基糠醛和5-羟甲基糠醛的气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)。对样品的前处理方法及GC-MS/MS分析条件进行优化,样品经乙酸乙酯萃取,GC-MS/MS多反应监测模式(MRM)进行测定。3种糠醛类物质在0.001～20 mg/L范围内均呈良好的线性关系,相关系数为0.999 0～0.999 5;检出限(S/N=3)均为0.005 mg/kg,加标回收率为86%～95%。该法简便、快速、溶剂用量少,可消除调味品中复杂基质的干扰,结果准确可靠、灵敏度高,适用于调味品中3种糠醛类物质的同时测定。

同位素编码衍生-分散液液微萃取/超高效液相色谱-串联质谱检测大鼠脑微透析液中儿茶酚胺

为实现微量大鼠脑微透析液中3种儿茶酚胺化合物的高灵敏检测,采用d0/d3-10-甲基-吖啶酮-2-磺酰氯（d0/d3-MASC）为同位素编码衍生化试剂,联合使用超声辅助分散液液微萃取技术,建立了超高效液相色谱-串联质谱（UHPLC-MS/MS）快速测定多巴胺（DA）、肾上腺素（EP）和去甲肾上腺素（NE）的分析方法。分别以d0-MASC和d3-MASC衍生微透析液样品和对照品,混合后采用分散液液微萃取技术富集净化,再进行UHPLC-MS/MS检测,以d3-MASC衍生物作为相应d0-MASC衍生物的内标物进行定量。结果表明,在p H 10.8乙腈水溶液中于37℃衍生反应3 min,即可实现待测物的完全分离与检测,3种儿茶酚胺化合物的线性范围为0.02~10.0 nmol/L,相关系数大于0.995,检出限为0.005~0.010 nmol/L,定量下限为0.018~0.040 nmol/L。该方法与已报道方法相比具有显著优势,能够满足大鼠脑微透析液中儿茶酚胺的检测要求。

UPLC-MS/MS法同时测定地表水中6种双酚类化合物残留

为了准确地检测双酚类化合物在地表水中的残留水平,建立了固相萃取-超高效液相色谱-电喷雾串联质谱(SPE-UPLC-ESI-MS/MS)法分析水中包括双酚A在内的6种双酚类化合物残留。样品经HLB固相萃取柱富集和净化后,采用Waters Acquity UPLC BEH T3色谱柱,以2mmol/L乙酸铵-甲醇溶液和2mmol/L乙酸铵-水溶液作为流动相进行梯度洗脱,电喷雾离子源电离,负离子多反应监测模式进行定性和定量分析。结果表明:6种双酚类化合物在0.10~50.0μg/L或0.50~100μg/L浓度范围内的线性关系良好,相关系数在0.997~0.999之间,方法的检出限为0.05~0.31ng/L;高、中、低三个添加水平的回收率为74.8%~122%,相对标准偏差在3.33%~12.4%之间。采用该方法对杭州市部分河流和水库的地表水样品进行分析,共检出5种污染物。该方法灵敏、准确、检测范围广、分析速度快,适用于实际水样中6种双酚类化合物的同时测定。

气相色谱-串联质谱法快速测定乳制品中三聚氰胺及其3种类似物

建立了气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）快速测定乳制品中三聚氰胺、三聚氰酸、三聚氰酸一酰胺和三聚氰酸二酰胺的方法.样品用混合溶剂提取后,取少量提取液氮气吹干,硅烷化试剂衍生化后,采用GC-MS/MS多反应监测模式（MRM）测定.三聚氰胺及其3种类似物在0.01～1.0 mg/L浓度范围内均呈现良好的线性关系,线性相关系数分别为0.999 8、0.998 2、0.999 9、0.999 8;检出限均为0.05 mg/kg （S/N=3）,加标回收率为92.5％～102.5％.该方法操作简便、快速,能消除乳制品中复杂基质的干扰,结果准确可靠、灵敏度高,适用于乳制品中三聚氰胺及其3种类似物的同时测定.

液质联用法检测田七花总皂苷中人参皂苷Rb_1含量的研究

为了测定田七花总皂苷中人参皂苷Rb1的含量，试验采用HPLC—MS／MS分析方法，以BDSHYPERSULC。8（150mm×2．1mm，5μm）柱为色谱柱；乙腈-水（梯度洗脱）为流动相；柱温为30℃；检测模式为多反应离子监测模式（MRM），用于定量分析的对照品离子对为人参皂苷Rb．（m／z1107．9→83．7），内标物紫杉醇（m／z852．5→525．3）。结果表明：人参皂苷Rb1标准曲线的线性范围为0．159～16．0μg／mL，精密度和准确度等均符合样品分析要求。说明该方法准确、灵敏、特异性强，适用于田七花总皂苷及其制剂中人参皂苷Rb1浓度的检测。

用三重四级杆气质联用仪测定水产品中多种麻醉剂

为建立能同时快速高效的检测水产品中多种麻醉剂的检测方法,以水产品中丁香酚、甲基丁香酚、异丁香酚、乙酸丁香酚酯、甲基异丁香酚、乙酸异丁香酚酯和三卡因7种麻醉剂为检测对象,采用硅胶固相萃取柱,HP-5MS UI毛细管色谱柱,电子轰击离子源多反应监测模式(MRM)进行了相关检测,建立了能同时检测这7种麻醉剂的三重四级杆气质联用质谱仪(GC-MS/MS)分析方法。结果表明:0～100μg/L范围内7种麻醉剂的浓度和峰面积线性关系良好;确定了GC-MS/MS方法的检出限为2. 0μg/kg,定量限为5. 0μg/kg,3个水平的加标回收率为73. 93%～119. 97%,且批内和批间精密度均符合GB/T 27404-2008要求。研究表明,本研究中建立的GC-MS/MS检测方法线性相关性良好、检出限低,精密度和准确度均符合要求,能够满足对水产品中麻醉剂残留量的检测要求。

气相色谱串联质谱法测定二甲双胍格列本脲胶囊(Ⅱ)中N-亚硝基二甲胺的含量

目的:建立了二甲双胍格列本脲胶囊(Ⅱ)中基因毒性杂质N-亚硝基二甲胺(NDMA)的测定方法。方法:采用气相色谱-三重四级杆质谱仪,以多反应监测模式(MRM)进行测定,按外标法定量。仪器条件:EI源温度:230℃;电子能量:70 eV;碰撞气:高纯氮气,碰撞气流速:1.5 mL/min。载气:高纯氦气,载气流速为1.0 mL/min。结果:NDMA在0.243~48.626 ng/mL的浓度范围内呈良好的线性相关,相关系数(R^(2))大于0.9997,方法检出限均为0.005μg/g,定量限为0.01μg/g,平均回收率为92.41%~101.02%(n=9),RSD为2.4%,重复性试验RSD(n=6)为3.0%,NDMA在定量限浓度及限度浓度的精密度试验RSD(n=6)分别为4.2%和3.2%。结论:方法适合用于二甲双胍格列本脲胶囊(Ⅱ)中基因毒性杂质NDMA的检测。

气相色谱-串联质谱法测定焦糖色素中2-甲基咪唑和4-甲基咪唑

建立了气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)测定焦糖色素中2-甲基咪唑和4-甲基咪唑。样品碱化后,用硅藻土净化,二氯甲烷洗脱,气相色谱-串联质谱法多反应监测模式(MRM)测定。2-甲基咪唑和4-甲基咪唑在0.01～10 mg/L范围内均呈现良好的线性关系,线性相关系数分别为0.9999和0.9997;检出限均为0.005 mg/kg(S/N=3),加标回收率为86%～104%。本法适用于焦糖色素中2-甲基咪唑和4-甲基咪唑的测定。

贵州特色中药头花蓼中六种酚酸类有效成分的HPLC-MS/MS同时测定

目的建立高效液相色谱串联三重四级杆质谱法(LC-MS/MS)测定头花蓼中六种有效成分的方法。方法对样品的前处理方法及LC-MS/MS分析条件进行优化,样品以80%乙醇为提取溶剂,超声提取,LC-MS/MS多反应监测模式(MRM)用于定量测定。结果头花蓼中六种酚酸类有效成分儿茶酚、槲皮素、槲皮苷、芦丁、原儿茶酸、没食子酸能完全分离;峰面积与浓度呈良好的线性关系。添加浓度为5.0,10.0,20.0μg/kg时,六种酚酸物质的平均回收率(n=6)分别为86.90%,94.70%,85.07%,83.93%,79.33%,78.37%。RSD分别为3.51%,1.20%,2.54%,4.22%,4.68%,4.51%。结论该方法前处理简便,结果准确,重现性好,专属性高,可用于头花蓼中多种成分的含量测定和质量控制。

液液萃取-气相色谱串联质谱法分析人体血液和尿液中的N-甲基-吡咯烷酮

目的建立N-甲基-吡咯烷酮(NMP)暴露人群血液和尿液中NMP的气相色谱-三重四极杆串联质谱(GC-MS/MS)测定方法。方法用二氯甲烷萃取血液和尿液样品的NMP,经0.22μm有机相针式滤器过滤后,在DB-5MS气相色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25μm)中分离,质谱则以多反应监测(MRM)模式分析,外标法对NMP定量。结果NMP的质量浓度与峰面积在0.04~20.0μg/mL范围内呈现良好线性关系,相关系数R2=0.9993,检出限为0.008μg/mL。血液中NMP回收率为90.1%~96.6%,批内和批间精密度分别为1.3%~4.1%和1.8%~4.8%;尿液中NMP回收率为93.7%~103.8%,批内和批间精密度分别为1.4%~3.9%和1.2%~4.5%。该方法用于NMP暴露者血尿样品测定,均可检出NMP。结论该方法样品处理简单、灵敏度高、基质效应小、回收率优良,有效降低检测假阳性可能性,能满足人体血液和尿液中NMP的定性定量分析要求。

气相色谱-质谱法测定盐酸氯哌丁原料药中2-氯乙醇的残留量

建立了盐酸氯哌丁原料药中的基因毒性杂质2-氯乙醇残留量的测定方法。采用气相色谱-三重四极杆质谱仪,以多反应监测模式(MRM)进行监测。仪器条件为EI源温度:230℃;电子能量:70e V;碰撞气:高纯氮气;碰撞气流速:1.5 m L/min。法线性范围为52.5~840 ng/m L,线性回归方程为y=0.975065x+13.440439,相关系数R2=0.9997;平均回收率为99.0%(n=9),RSD=2.0%;重复性实验RSD=1.3%(n=6);精密度RSD=0.81%。方法适合用于盐酸氯哌丁原料药中的2-氯乙醇残留量的检测。