采用MS-Fit进行肽质量指纹谱鉴定蛋白质时主要参数的优化

目的:为了优化肽质量指纹谱(Peptide mass fingerprinting,PMF)鉴定蛋白质时采用MS-Fit引擎搜索的分析参数。方法:将2-DE分离后的Carbonic anhydrase-2和BSA进行胶内充分酶解,肽段经过MALDI-TOF-MS分析得到PMF数据。选择Swissprot数据库,以Carbonic anhydrase2为模型优化搜索参数。结果:主要搜索参数的最佳设置为:半胱氨酸修饰为Carbamidomethylation,肽质量容错模型为百分数,在研究中0.1%容错数为最好。结论:本文通过标准蛋白对搜索主要参数的优化,建立了方便、可靠的MS-Fit搜索参数模式。

微波消解电感耦合等离子体质谱法测定大米中镉的不确定度评定

评定微波消解电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定大米中镉含量的不确定度。该法测量不确定度主要来源于标准曲线拟合、标准工作溶液配制和测量重复性。结果表明,微波消解ICP-MS法测定大米中镉质量分数为0.174 mg/kg时,在95%置信水平下,其扩展不确定度为0.021 mg/kg,包含因子k=2。通过对各不确定度分量的计算和评定结果量值比对,得出测量过程中不确定度的主要来源是标准曲线拟合,其次为系列标准工作溶液的配制和测量重复性,贡献值分别为70.9%、11.2%和11.8%,样品称量和定容过程中量器以及实验室温度变化引入的不确定度较小。

低阶煤快速干馏焦油渣中的煤沥青提取及其表征

高品质煤沥青是制备炭材料的优质原料,从低阶煤快速干馏焦油渣(DDTR)中提取高品质煤沥青对提高低阶煤的清洁、高附加值利用具有重要意义,而煤沥青分子结构信息的准确获取则可有效指导其高附加值利用。为了回收DDTR中的富碳有机物(煤沥青),分别以洗油(WO)、四氢呋喃(THF)和正丁醇(BA)作为溶剂对DDTR进行萃取后得到WOS、THFS和BAS共3种煤沥青。结合煤沥青的工业分析、元素分析结果,通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)结合分峰拟合、核磁共振氢谱(1 H-NMR)、气相色谱联用质谱(GC-MS)、热重分析(TGA)和热重红外联用(TG-FTIR),分别对3种煤沥青的基团组成、芳香性、分子结构、热解行为和氧化行为进行详细研究。结果表明:煤沥青的芳香性和分子量是影响软化点(SP)、结焦值(CV)、甲苯不溶物(TI)和热解行为的重要因素,且呈正相关。其中,WOS的着火点较高且氧化过程强烈,适合氧化改性,而THFS则相反。萃取得到的3种煤沥青几乎都不含喹啉不溶物(QI)且芳香性指数(f_(a))均大于0.70,属于高品质的煤沥青。

大鼠局灶性脑缺血脑组织的比较蛋白质组学研究

目的建立局灶性脑缺血模型,从蛋白质整体水平探讨脑缺血/再灌注的损伤机制。方法建立大鼠脑缺血2 h再灌注24 h的模型;提取脑组织总蛋白质,以双向电泳技术进行蛋白质分离,考马斯亮蓝染色,获得双向电泳图谱,利用专门的软件筛选出差异蛋白质,用MALDI-TOF-MS获得肽指纹图谱,MS-Fit数据库进行搜索,获得有关的蛋白质信息。结果局灶性脑缺血模型组与正常组脑组织的比较蛋白质组学研究。与模型组比较筛选出23个差异表达蛋白斑点,其中13个低表达,10个高表达,鉴定其中6个蛋白质,发现白细胞三烯A-4水解酶、促甲状腺激素释放激素降解胞外酶等与脑缺血相关的蛋白质。结论从蛋白质组学角度发现了一些与脑缺血相关的蛋白,有助于今后进一步研究脑缺血性损伤的保护机制。

电感耦合等离子体质谱测定白酒中铅及其不确定度评定

为保证实验室电感耦合等离子体质谱(inductively coupled plasma mass spectrometry,ICP-MS)法测定白酒中铅含量方法的有效性,建立不确定度的数学模型,分析测定流程,确定不确定度来源,计算各分量并合成,评定该过程中的不确定度,旨在更加合理、科学地表示检测结果。结果显示,ICP-MS测定白酒中铅的含量为14.949μg/kg,不确定度表示为X=(14.949±0.28)μg/kg,包含因子k=2。标准曲线拟合、标准溶液配制和测量重复性对结果不确定度的贡献度分别为51.84%、24.97%和21.44%,该方法的不确定度主要来源于标准曲线拟合。

气相色谱-质谱法测定多溴联苯醚含量的拟合校准曲线相关性的比较

在气相色谱-质谱联用法测定多溴联苯醚类化合物含量时,常遇响应值与对应质量浓度值之间的非线性关系问题。研究并比较了一至四次回归方程的拟合校准曲线及其相关系数,虽然四次回归方程的相关系数最接近1,但从测定结果的准确性及数据统计处理方便性考虑,建议采用二次曲线拟合的方式。

LC-MS/MS法测定鲁比前列酮软胶囊的溶出度

目的：建立LC-MS/MS法测定鲁比前列酮软胶囊的溶出度。方法：以15-羟基十五酸为内标物,以乙醚进行液-液萃取。采用Waters XTerra MS C18（100 mm×2.1 mm,5μm）,以5 mmol·L^-1乙酸铵（含0.02%乙酸）为流动相A相,以甲醇-乙腈（65∶35,含0.02%乙酸）为流动相B,进行梯度洗脱;采用电喷雾离子源（ESI）、负离子模式检测,多反应监测（NMR）方式定量分析。结果：鲁比前列酮在10~200 ng·m L^-1范围内线性良好（r=0.999 8）;最低检测限为3 ng·m L^-1;平均回收率（n=9）为100.1%,RSD为1.7%;日内与日间的精密度RSD均小于10%。3批自制胶囊与市售胶囊溶出曲线的拟合度f分别为73.81、59.12和80.17。结论：自制胶囊溶出行为与市售胶囊一致。本法经方法学验证,可用于测定鲁比前列酮软胶囊的溶出度。

白术热风干燥动力学及其挥发性成分变化规律的研究

探索白术在热风干燥过程中的动力学及其挥发性成分变化规律,获得干燥效率和干燥品质等多目标下的最佳工艺参数。研究白术在不同热风干燥温度30、40、50、60、70℃下的干基含水率及干燥速率随干燥时间的变化曲线的关系。利用经验模型Midilli模型、Page模型、Overhults模型、Modified Page模型、Logaritmic模型、Two terms Exponential模型、Newton模型对白术干燥过程中水分比与时间的关系进行模型拟合与验证;确定不同热风干燥温度白术的水分有效扩散系数(D_(eff))及活化能(E_(a));并运用GC-MS测定鲜白术及不同温度干燥后的白术挥发性成分及含量变化。白术的干基含水率及干燥速率与干燥介质的温度密切相关,随着干燥时间的延长,白术的水分不断减少;由干燥速率曲线可知,随着热风温度的升高,干燥速率增加,加速水分的迁移。通过比较各模型的相关系数(R^(2))、卡方(χ^(2))和标准误差(RMSE),可知Midilli模型参数平均值的拟合度最高,其R^(2)=0.9992,χ^(2)=8.78×10^(-5)及RMSE=8.20×10^(-3);30~70℃干燥的D_(eff)在1.04×10^(-9)~6.28×10^(-9)m^(2)·s^(-1),E_(a)为37.47 kJ·mol^(-1);鲜白术及不同温度干燥的白术经GC-MS测定挥发油,分别鉴定出18、18、18、17、17、18个化合物,占挥发性成分84.76%以上。该研究结果表明白术的热风干燥过程可以进行模型拟合并得到了验证,得出了白术水分和挥发性成分随温度的变化规律,该研究为探索芳香性中药的干燥特性和品质提供新的思路。