MS-4型微表处施工质量控制研究

MS-4型微表处是一种对针对较深车辙病害的养护处置手段。为探究MS-4型微表处在实际施工应用中的处置效果,项目依托G234线国道(双峰段)提质改造工程,从MS-4型微表处的混合料设计、施工控制要点以及试验路的应用等方面开展应用研究。研究结果表明:MS-4型微表处由于扩大了混合料最大公称粒径并提升了粗集料比例,混合料的抗高温变形能力有所增加。试验路检测结果显示MS-4型微表处能够对较深的车辙病害进行很好的处置,同时路面的平整度得到有效恢复,整体路况评价为优。

MS-3和MS-4型微表处的路用性能研究

在高速公路养护维修工程中,MS-3和MS-4型微表处处治技术是解决道路车辙病害时采用较多的方法,本文以甘肃河西地区高速公路为工程背景,结合该地区的特点,通过对MS-3与MS-4型微表处进行相关的性能试验研究,验证了MS-4型微表处在处治大于25mm重度车辙时的优越性,其使用性能较好,长期使用效果明显。本文所采用的分析方法和结论对高速公路养护维修的设计与施工具有一定的借鉴意义。

MS-4型微表处在公路预防性养护中的应用研究

受行车荷载和自然因素的影响,很多公路在运营早期便出现不同程度的病害问题,例如车辙、裂缝等。微表处是一种高效、方便、快捷、成本低的预防性养护技术。该文结合具体工程案例,在了解原路面病害状况的基础上,采用MS-4型微表处进行施工控制,旨在提高工程施工质量,延长路面使用寿命。

不同取样方法对苜蓿雄性不育系Ms-4RNA质量的影响

本文利用试剂盒法研究了冰盒保存不同时间对苜蓿雄性不育系MS-4花蕾和小花的RNA质量影响,拟筛选出适宜苜蓿雄性不育系MS-4 RNA研究的有效取样方法,解决远距离携带液氮取材困难的问题。结果表明:苜蓿雄性不育系MS-4花蕾的和小花RNA取样后冰盒保存6h内,琼脂糖凝胶电泳检测苜蓿雄性不育系MS-4总RNA,条带清晰,无拖尾现象,28s与18s的比例约为2:1,A_(260)/A_(280)的值在1.90-2.15,能保证提取的RNA的完整性,可作为苜蓿雄性不育系MS-4分子生物学研究的有效材料。因此,苜蓿雄性不育系MS-4花蕾和小花冰盒保存6h是基地取样短途运输的允许时间。

HPLC-MS/MS法同时测定蒙药森登-4颗粒剂中15种成分的含量

目的建立HPLC-MS/MS法同时测定蒙药森登-4颗粒中15种成分(鞣花酸、没食子酸、柯里拉京、西红花苷Ⅰ、栀子苷、阿魏酸、槲皮素、川楝素、芦丁、绿原酸、木犀草素、儿茶素、表儿茶素、杨梅素、二氢杨梅素)的含量。方法采用HPLC-MS/MS法分析,色谱柱为Shim-pack GIST-HP C_(18)(100 mm×2.1 mm,3μm)柱;流动相为甲醇(A)-体积分数0.1%甲酸水溶液(B),梯度洗脱;流速为0.25 mL·min^(-1),进样量为3μL,柱温为35℃;质谱条件:采用电喷雾电离源,负离子模式扫描,多反应监测模式检测各成分。结果森登-4颗粒中鞣花酸、没食子酸、柯里拉京、西红花苷Ⅰ、栀子苷、阿魏酸、槲皮素、川楝素、芦丁、绿原酸、木犀草素、儿茶素、表儿茶素、杨梅素、二氢杨梅素分别在质量浓度为273.50~13675.00μg·L^(-1)、21.80~1090.00μg·L^(-1)、63.60~3180.00μg·L^(-1)、25.55~1277.50μg·L^(-1)、45.80~2290.00μg·L^(-1)、2.55~1275.00μg·L^(-1)、5.66~283.00μg·L^(-1)、4.50~225.00μg·L^(-1)、4.64~232.00μg·L^(-1)、5.70~285.00μg·L^(-1)、0.126~6.30μg·L^(-1)、24.70~1235.00μg·L^(-1)、56.40~2820.00μg·L^(-1)、25.4~1270.00μg·L^(-1)、49.2~2460.00μg·L^(-1)内具有良好的线性关系(r≥0.9991);平均加样回收率为93.77%~109.17%(RSD<2%)。6批次森登-4颗粒样品中上述15种成分的含量范围分别为12.353~14.742 mg·g^(-1)、2.635~2.921 mg·g^(-1)、13.711~15.495 mg·g^(-1)、4.112~4.884 mg·g^(-1)、25.573~28.284 mg·g^(-1)、0.036~0.042 mg·g^(-1)、0.400~0.469 mg·g^(-1)、0.711~0.803 mg·g^(-1)、0.592~0.668 mg·g^(-1)、0.187~0.211 mg·g^(-1)、3.558~3.875μg·g^(-1)、2.117~2.358 mg·g^(-1)、14.018~15.845 mg·g^(-1)、3.918~4.961 mg·g^(-1)、16.885~18.659 mg·g^(-1)。结论所建立的HPLC-MS/MS含量测定方法可用于蒙药森登-4颗粒的质量控制。

高速公路MS-4微表处施工应用研究

在行车荷载和自然因素的长期作用下,沥青混凝土路面极易产生早期病害,如何开展科学、有效的预防性养护成为了道路养护工作的关键。作为一种路面快速修复技术,微表处因其自身优异的性能,在沥青路面养护中得到了广泛应用。文章依托渝黔高速公路项目,根据路面病害调查结果,在车辙病害严重路段铺设试验段,确定MS-4微表处施工方案。并详细阐述MS-4微表处施工工艺,施工中进行矿料、沥青混合料抽检,工后进行构造深度、渗水系数、抗滑摆值检测,结果表明MS-4微表处可修复车辙病害,改善路面使用性能,具有良好的施工效果。

UPLC-MS-MS检测饮料中的4-甲基咪唑及其同分异构体2-甲基咪唑

建立超高效液相色谱-串联质谱（ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS-MS）法检测饮料中的4-甲基咪唑（4-（5-）-methylimidazole,4-Mel）及2-甲基咪唑（2-methylimidazole,2-Mel）的方法.以水溶解样品,OASIS（R）MCX固相萃取柱富集净化后,进入UPLC-MS-MS检测,内标法定量.在优化的条件下,以ACQUITY UPLC（R）HILIC色谱柱（2.1 mm×100mm,1.7 μm）为分析柱,乙腈和5 mmol/L甲酸铵溶液为流动相,在电喷雾正离子多反应监测模式进行检测.结果表明,4-Mel和2-Mel在9～500 ng/mL范围内线性关系良好.方法的定量限为3.0 μg/kg.在4个加标水平下,3种不同基质饮料中4-Mel和2-Mel的平均回收率分别为97.3％和93.7％,相对标准偏差分别为3.8％和3.4％,该方法适用于饮料中4-Mel和2-Mel的检测.利用该方法对市售饮料中4-Mel和2-Mel的含量进行检测,在软饮料、焦糖色饮料及咖啡饮料中检出含有4-Mel或2-Mel;而功能性饮料中未检出4-Mel和2-Mel.

浓香型白酒发酵过程中4-甲/乙基愈创木酚的代谢规律分析

4-甲/乙基愈创木酚是浓香型白酒中重要的风味和健康成分,是影响白酒烟熏、丁香风味及抗氧化、抗炎等健康特性的重要因素,但其在浓香型白酒发酵过程中的代谢规律不清晰。因此,该文首先采用真空辅助吸附萃取分析法(vacuum assisted adsorption extraction,VASE)结合GC-MS分析揭示浓香型白酒发酵过程中4-甲/乙基愈创木酚及其前体物质的变化规律。研究发现:(1)4-甲/乙基愈创木酚的前体物质(阿魏酸、4-乙烯基愈创木酚)是由原料提供的,其中对阿魏酸的贡献粮食约为65.13%、大曲20.69%、稻壳14.18%;对于4-乙烯基愈创木酚的贡献稻壳最大,约为98.29%、大曲0.28%、粮食1.33%;(2)发酵过程中,4-甲/乙基愈创木酚主要在窖池发酵阶段产生,尤其是于窖池发酵后期产生,4-甲基愈创木酚由53.63μg/kg增长到93.78μg/kg,生成率达74.86%,4-乙基愈创木酚的含量由13.14μg/kg达到53.98μg/kg,生成率超过300%。该研究系统揭示了浓香型白酒发酵过程中4-甲/乙基愈创木酚及其前体物质的变化规律,为调控4-甲/乙基愈创木酚代谢提高浓香型白酒风味健康品质具有重要意义。

LC-MS测定二芳基吡唑类衍生物中的4-磺酰胺基苯肼和磺胺

目的 建立液质联用(LC-MS)测定二芳基吡唑类衍生物中4-磺酰胺基苯肼和磺胺含量的方法。方法 采用Inertsil Ph-3苯基柱(100 mm×4.6 mm,3μm),以0.01 mol/L醋酸铵缓冲溶液(pH 4.0)-甲醇为流动相进行梯度洗脱,流速为0.5 ml/min,质谱采用电喷雾离子源,正离子模式监测。结果 4-磺酰胺基苯肼和磺胺的定量限分别为0.4915 ng/ml和0.5079 ng/ml,在各自的浓度范围内线性关系良好,平均回收率分别为106.96%和106.71%。结论 本方法可用于二芳基吡唑类衍生物中4-磺酰胺基苯肼和磺胺的测定。

缴获电子烟油中新型合成大麻素ADB-BUTINACA和4-Fluoro ABUTINACA的鉴定分析

目的建立基于气相色谱-质谱法(GC-MS)和液相色谱-四极杆飞行时间质谱法(LC-Q-TOF-MS)技术鉴定缴获电子烟油中新型合成大麻素的方法。方法缴获的电子烟油经提取后使用GC-MS和LC-Q-TOF-MS方法进行分析。结果GC-MS分析结果经自建标准品谱库比对法检出合成大麻素N-(1-氨基-3,3-二甲基-1-氧亚基丁-2-基)-1-丁基-1H-吲唑-3-甲酰胺(ADB-BUTINACA);还有一未知成分,其GC-MS和LC-Q-TOF-MS的碎片信息与已知的合成大麻素类物质5F-APINACA类似;通过质谱解析,推断未知成分为一种新型合成大麻素类物质4-Fluoro ABUTINACA。结论该方法在缺乏标准品的情况下,为新型合成大麻素类毒品解析提供了一种快速、简便的筛查思路。

基于UPLC MS/MS对盐酸表阿霉素中14-溴-4'-表柔红霉素的质量控制

建立超高效液相色谱-三重四级杆质谱(UPLC MS/MS)对盐酸表阿霉素中14-溴-4'-表柔红霉素质量控制的方法。采用Waters ACQUITY UPLC^(■)BEH C_(18)色谱柱进行分离,以0.1%甲酸水溶液为流动相A,乙腈为流动相B,梯度洗脱,质谱检测器,流速为0.3 mL/min。经验证14-溴-4'-表柔红霉素的线性范围为0.5474~10.9484 ng/mL,相关系数r=0.9999,方法检出限浓度为0.1642 ng/mL,定量限浓度为0.5474 ng/mL,样品加标回收率在99.0%~101.3%。可用于快速、简便、灵敏、准确地测定盐酸表阿霉素中14-溴-4'-表柔红霉素的含量。

高效液相色谱-串联质谱法测定食用植物油中4-壬基酚的含量

采用高效液相色谱-串联质谱法测定食用植物油中4-壬基酚的含量。食用植物油样品用乙酸乙酯-环己烷(1+1)混合液溶解,以凝胶渗透色谱净化,在线收集14.0~17.0min的馏分,于30℃浓缩至近干,加甲醇1.0 mL溶解残余物。在高效液相色谱分离中,以Agilent Poroshell120ec-C_(18)色谱柱为分离柱,以不同体积比的甲醇和0.1%(质量分数)氨水溶液的混合液为流动相进行梯度洗脱。在串联质谱分析中,采用电喷雾负离子源和多反应监测模式检测。所用内标物为4-n-NP-D4,以空白玉米油为基质。4-壬基酚的线性范围为0.25~160μg·kg^(-1),方法的检出限(3S/N)为1.00μg·kg^(-1)。在2.00,5.00,10.00μg·kg^(-1)等3个浓度水平进行加标回收试验,测得回收率为99.0%~115%,测定值的相对标准偏差(n=6)为4.3%~8.1%。

在线裂解气相色谱/质谱联用法研究4-氧代-β-大马酮的热裂解行为

用在线裂解气相色谱/质谱法(PyGC/M S)研究了4-氧代-β-大马酮的热裂解行为。在氦气氛围中,将4-氧代-β-大马酮分别在350,450,550,650,700和750℃下进行热裂解,并以GC/M S对其裂解产物进行定性和半定量分析。结果表明,不同的裂解温度直接影响生成产物的类型和相对含量。4-氧代-β-大马酮可裂解出β-大马酮、4-氧代-β-紫罗兰酮、3,4,4-三甲基-环己-2-烯-1-酮和2,5,5-三甲基-环己-3-烯-1-酮等54种裂解产物。在550℃以下时,只有少量4-氧代-β-大马酮发生裂解;在750℃时,几乎完全裂解,转移率达99.74%,裂解产物达45种之多。随着裂解温度的升高,裂解产物越来越复杂,并出现有害物质如苯、甲苯、蒽和菲等。根据4-氧代-β-大马酮裂解产物相对含量的变化规律,对其裂解产物的形成机理进行了探讨,认为4-氧代-β-大马酮可能按照4种途径发生裂解。

GC-MS法测定不同采收期鲜品鱼腥草挥发油中4种成分的含量

目的：首次建立气相色谱-质谱联用法（GC-MS）对鱼腥草鲜品挥发油中4-萜品醇、α-松油醇、乙酸龙脑酯和甲基正壬酮4种成分的含量测定方法，为鱼腥草药材质量控制提供实验依据。方法：以内标物质为正十一碳烯，采用GC/MS法测定鲜品鱼腥草挥发油中4种成分的含量。气相色谱条件：程序升温条件：70℃持续5 min，5℃·min-1升温，140℃持续5 min，10℃·min-1升温，250℃持续10 min。进样口温度为230℃，载气为高纯He，流速为1.0 mL·min-1；分流比为10：1；进样量为1μL。质谱条件：检测器为MS， EI为70EV，四极杆温度为150℃，离子源温度为230℃。结果：4-萜品醇、α-松油醇、乙酸龙脑酯和甲基正壬酮分别在6.492~129.84μg·mL-1，1.097~21.944μg·mL-1，12.128~242.56μg·mL-1，84.76~169.52μg·mL-1范围内线性关系良好。平均回收率分别为81.2%，80.6%，88.3%，84.6%；RSD分别为1.5%，2.3%，1.1%，0.7%。结论：该法简便、灵敏、易操作，采用同时测定多指标成分评价鱼腥草质量，能有效的反映鱼腥草质量，可用于鲜鱼腥草药材的质量评价。

液-质联用法测定乳腺癌患者体内他莫昔芬及其活性代谢物4-羟基三苯氧胺的含量

目的建立测定他莫昔芬及其主要代谢产物4-羟基三苯氧胺血药浓度的液相色谱-质谱方（LC-MS）法,并测定其在乳腺癌患者的血药浓度.方法18例乳腺癌患者服用他莫昔芬后,其血浆样品经异丙醇-正己烷萃取后,用LC-MS法测定血浆中他莫昔芬及其活性代谢物4-羟基三苯氧胺浓度.结果他莫昔芬、4-羟基三苯氧胺血药浓度分别在10～500,1～20ng·mL^-1内,线性关系良好;血清浓度分别为（211.62±81.46）,（4.78±1.52）ng·mL^-1.结论此方法适于乳腺癌患者体内他莫昔芬浓度的监测.

超高效液相色谱-串联四极杆质谱法测定鸡腿菇中4-己基间苯二酚的含量

采用超高效液相色谱-串联四极杆质谱法测定鸡腿菇中4-己基间苯二酚的含量。试样经乙腈超声萃取,提取液经SPE-C18柱净化后,在ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱上分离,以乙腈-0.1%(φ)甲酸溶液为流动相进行梯度洗脱,质谱中选择电子轰击离子源和多反应监测模式。4-己基间苯二酚的质量浓度在5.0~500.0mg·L^(-1)范围内与色谱峰面积呈线性关系,检出限(10S/N)为1.0μg·kg^(-1)。加标回收率在86.7%~94.4%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)小于2.2%。

电喷雾电离-串联质谱法测定纺织皮革产品中4,4-二氨基二苯醚

在不需要色谱分离的前提下,应用电喷雾电离-串联质谱法(ESI-MS/MS)对纺织品中偶氮染料还原产物4,4′-二氨基二苯醚进行测定。在MS/MS中,选择电喷雾离子源,以正离子扫描,选择离子监测模式和二级选择反应监测模式对4,4′-二氨基二苯醚进行定性和定量检测。以[M+H](m/z201)为母离子,选择其二级离子中碎片离子[M+H-NH3](m/z184)和[M+H-C6H7N](m/z108)为子离子。方法的检出限(19S/N)为70 ng.L-1。以1 ng.L-14,4′-二氨基二苯醚溶液进样2μL,平行测定9次,峰面积测定值的相对标准偏差为1.7%。

一种新型的喹啉-4-氨基磷酸酯衍生物的波谱学研究

以2-苯基-4-喹啉酮为原料,通过磷酰化反应将磷酰氮芥引入到2-苯基-4-喹啉酮中,合成了一种新型的喹啉-4-氨基磷酸酯衍生物.应用DEPT、1H-1HCOSY、13C-1HHSQC、13C-1HHMBC等2D NMR核磁共振技术,对该化合物的1H、13C NMR谱的信号进行了全归属;通过飞行时间质谱(TOF-MS)对这种新型的喹啉-4-氨基磷酸酯衍生物的裂解途径进行了分析.

气相色谱-负化学源质谱法对水中2-甲-4-氯和2，4-滴的测定

建立了气相色谱-负化学源质谱法（GC-NCI MS）测定水中2-甲-4-氯（MCPA）和2，4-滴（2，4-D）2种酸性除草剂的分析方法。水样经过Oasis HLB柱萃取后，进行五氟苄基溴（PFBBr）衍生化，用2，4-二氯苯乙酸（2，4-DCPA）作内标进行定量分析，并以2-甲4-氯丙酸（mecoprop）作回收率指示物对整个分析过程进行监控，以保证分析结果的准确性。mecoprop、MCPA和2，4-D在5、100、200ng／L3个不同添加水平下的回收率在82％～135％范围内，RSD在1．3％～9．3％范围内，在1～200μg/L线性范围内，相关系数r大于0．997，MCPA、2，4-D的方法检出限分别为0．60、0．45ng／L。2007年11月采用GC-NCI MS方法对南方地区某河流中的MCPA和2，4-D含量进行调查，其质量浓度分别不大于19．4ng／L和6．2ng／L，监测结果表明，该河流水质没有受到MCPA和2，4-D酸性除草剂的污染。

顶空固相微萃取联合气相色谱-质谱检测葡萄酒中2,4,6-三氯苯甲醚

利用响应面法优化采用顶空固相微萃取联合气相色谱-质谱技术检测葡萄酒中2,4,6-三氯苯甲醚(2,4,6-trichloroanisole,TCA)。对萃取头进行了选择,并优化固相微萃取参数:样品体积、萃取温度、平衡时间和萃取时间等对TCA萃取效果的影响。结果表明,用聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯(65 μm)萃取头进行TCA萃取的最佳条件:样品9.8 mL、2 g NaCl、33℃平衡10 min、萃取90 min进行气相色谱-质谱分析,以TCA-d_5为内标物进行定量。该方法的相关系数R^2为0.999 9,重复性的相对标准偏差为1.03%,加标回收率范围在95.7%~106.1%之间,检出限和定量限分别为0.3 ng/L和1 ng/L。检测7种市售葡萄酒产品的TCA含量在0~7.6 ng/L之间,干白葡萄酒中TCA含量低于干红葡萄酒。该方法操作简单、可靠,适用于葡萄酒中TCA的测定。