Study on the Characteristics of Macromolecular Chains of Cellulose in Dilute Solutions

The characteristics of macromolecular chains of cellulose in dilute solutions are discussed. Viscometry was used for the measurement of the intrinsic viscosity [η] of four cellulose samples, which were respectively dissolved in the solvent Tri-ethylenediamine cadmium hydroxide Cadoxen (Cadoxen), Cupriethylenediamine hydroxide(Cuen), iron sodium tartrate complex(EWNN) and N,N-dimethylacetamide(DMAc)with lithium chloride(LiCI, 9% w/w). The intrinsic viscosity of the four solutions decreased in the following manner:[η]DMAc/LiCl】[η]EWNN】[η]Cuen】[η]Cadoxen. The stability of cellulose (Sample α-cellulose) dissolved in solvents Cuen and EWNN was tested by plotting the intrinsic viscosity vs. time. The values of Huggins constant K_H for the cellulose samples dissolved in solvents Cadoxen,Cuen,EWNN and DMAc/LiCl (9% w/w ) were calculated.

制备高固含量低黏度聚合物多元醇的影响因素研究

介绍了制备高固含量低黏度聚合物多元醇(POP)的工艺历程,讨论了大分子单体、链引发剂、链转移剂等对制备POP指标的影响。结果表明,选定用4或6官能度大分子单体作为稳定剂且质量分数为3%、链转移剂异丙醇(IPA)质量分数为10%、新型自由基引发剂V601质量分数为0.3%时,可以制得高固含量、低黏度、高稳定性的聚合物多元醇。

含环氧乙烷/环氧丙烷功能侧链聚合型大分子表面活性剂的溶液与界面性能的Mesodyn模拟

采用Mesodyn模拟,对含有环氧乙烷(EO)、环氧丙烷(PO)功能侧链及不同侧链分布结构的聚合型大分子表面活性剂(聚表剂)溶液性能及其在油水界面上的分布进行了研究。模拟结果表明,当EO链和PO链分别位于聚表剂主链两侧时,聚表剂在油水界面上的排布更有序,界面性能更好;当EO链和PO链位于聚表剂主链同侧时,聚表剂在油水界面上排布有序程度较低,界面性能较弱;在功能侧链长度相同的情况下,聚表剂的功能侧链结构对聚表剂的亲油功能侧链形成分子间缔合及其增黏性能影响较小。

可溶性聚苯胺衍生物的紫外可见光谱研究

研究了 POT、PDMAn、Pm Cl An、PAn几种聚苯胺及其衍生物的电子光谱 ,讨论了环取代基和掺杂对紫外可见光谱吸收峰的影响 ,并从高分子链结构的变化及轨道能级进行解释 .研究结果表明环取代基的体积加大 ,数量增加 ,电负性增强将使有效共轭长度变短 ,紫外光谱中吸收峰蓝移 .而质子酸掺杂后分子链中形成半醌式自由基阳离子 ,电活性大大提高 ,紫外可见光谱吸收峰也将发生变化 .

取代聚苯胺的聚集态结构

环取代基及掺杂对聚苯胺分子链结构产生影响的同时也对大分子聚集态结构产生影响.通过对聚合物膜的XRD、SEM研究,表明在所合成的环取代聚苯胺衍生物中,聚合物的结晶性依POT(聚邻甲苯胺)、PDMAn(聚-2,5-二甲氧基苯胺)、PmClAn(聚间氯苯胺)顺序增加;与本征态的比较,质子酸掺杂后聚合物的结晶性有所提高.POT基本上表现出了非晶聚合物的性质;PDMAn具有同质多晶的结构特征,但结晶度较低;PmClAn表现出了典型高分子晶体性质,符合单斜晶系的特征(晶胞参数为a=0.679nm,b=2.304nm,c=0.5734nm,α=90°,β=100.9°,γ=90°).采用HyperChem程序包中的MM+分子力学方法对1H-NMR和XRD实验结果进行结构优化,确定了苯式结构/醌式结构为3/2的PmClAn大分子链的构象.

高分子间相互作用的特点及意义

高分子间的相互作用与小分子间的相互作用有着显著的区别 ,导致高分子物质在凝聚态结构和诸多性能上明显地有别于小分子物质。本文就如下七个方面 :特别强的高分子间相互作用、特殊的高聚物溶解过程、马克三角形原理、特征温度、特有的单链凝聚态。

在“高聚物的结构与性能”课程中应该引入的几个新概念

在“高聚物的结构与性能”课程教学中 ,很有必要向学生介绍高分子科学近十几年来的发展 ,尤其是在高分子凝聚态基本物理问题上的研究成果以及相关的新概念、新知识 ,特别是我国学者的贡献。本文较为详细地讨论了近年来作者在教学中介绍的几个新概念 ,如 :动态接触浓度、单链凝聚态。

非连续分子动力学模拟方法及其在大分子研究中的应用

计算机模拟技术已成为大分子构象等基础研究的一种重要手段。非连续分子动力学模拟(DMD)与传统的分子动力学模拟(MD)方法有所不同,基于不连续势能和相关的模拟编程方法,运行速度大大提高。本文讨论了DMD方法的特点,总结了DMD方法的应用,重点以蛋白质折叠为例介绍了如何使用DMD方法,最后对DMD方法的发展前景进行了展望。

链刚性对高分子溶液在微纳通道内流动的影响

采用蠕虫状链(worm-like chain)模型表示高分子链,用耗散粒子动力学(DPD)方法模拟微纳通道内高分子溶液的压力流,研究链刚性对高分子链迁移以及通道内速度场的影响.研究结果表明,链刚性越强,高分子链受到的阻力越大,降低高分子链周围流体的速度,使高分子溶液整体流速减小.模拟结果还显示,当链刚度较小时,高分子链在微通道压力流中会向通道中心方向迁移,并随着流场增强迁移越明显,但随着链刚性增强,壁面附近的高分子链排空层厚度减小,通道中心处的高分子链浓度也减小,高分子链质心分布呈明显的双峰状,与实验结果吻合.模拟结果对相关微纳流控机械的设计和优化具有指导意义.

应用高分子分子设计合成节能了苯橡胶I共聚物的分子设计、合成及性能

从聚合物的结构一性能关系入手，分析了影响ＳＢＲ抗湿滑性和滚动阻力的结构因素。提出，减少硫化胶中“自由末端”数目，可使滚动阻力明显下降；同时，为克服由此而造成的抗湿滑性下降，可适当提高聚了二烯部分的１，２－结构含量。以此分析为基础，应用阴离子聚合方法，多官能团锂为引发剂，环己烷为溶剂，极性添加剂为无规化剂和结构调节剂，合成出Ｓｔ％＝５～２５％，Ｂｖ％＝３５～６５％，Ｍｎ＝２３～３３万，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８～６．８的节能型溶聚丁苯，并且对影响ＳＢＲ链结构的各种因素进行了研究。

概率统计方法在高分子共聚合反应中的应用

本文从聚合反应的机理出发,给出了一般的s元共聚反应的概率模型和实现共聚物大分子链增长过程的随机模拟方法,并讨论了动力学参数的估计问题.这对研究共聚物的统计类别,大分子链的微结构和预测共聚物的组成等都有重要意义.作者对苯乙烯—丙烯酸丁酯的二元共聚物的链增长过程做了实际模拟,并且采用Bayes方法估计动力学参数,所得结果与文献结果甚为一致.

医用海藻酸盐纤维的研究开发

通过原料的表征控制、优质纺丝原液的高效制备、对纤维高分子链结构和聚集态结构的综合调控以及后整理技术的研究,开发出了既满足一体化结构敷料非织造加工要求,又满足综合医疗功能与临床易去除要求的医用海藻酸盐纤维。

新型单茂钛催化剂催化乙烯均聚制备长支链聚乙烯

采用两种单茂钛催化剂体系Cp*T i(OC6H4C l)3/MAO(Cp*为η5-五甲基环戊烯基,MAO为甲基铝氧烷)(Ⅰ)和Cp*T i(OC6H4F)3/MAO(Ⅱ)催化单一乙烯单体聚合制备长支链聚乙烯。13C核磁共振谱分析结果表明,催化剂体系Ⅰ制备的聚乙烯产物的支链全部为长支链(支链碳原子数大于等于6),而催化剂体系Ⅱ制备的聚乙烯则含有长支链和侧甲基;升高聚合温度和增加铝钛比都使产物的支化度增加;对于催化剂体系Ⅱ,升高聚合温度有利于α-烯烃大分子单体进行2,1-插入反应,使产物中侧甲基的含量明显增加;差示扫描量热分析结果表明,当相对分子质量相差不大时,支化度较高的聚乙烯具有较低的熔点。

Ordered Arrangement of Micro-beads in Single Line by Micromolding in Capillaries

一个有效过程被表明安排球形进微祷告长，在软平版印刷术借助于“在 capillaries 的 micromolding ”订了线形状数组。聚苯乙烯(PS ) 与直径的 2-3mm 微祷告被用作单位并且由塑造在安排了连续微隧道在表面上由与测微计规模线模式的在玻璃底层和一枚弹性体的邮票之间的保角的接触形成了。PS 的水的乳剂微祷告由毛状的行动充满了这些隧道并且被允许团结。邮票然后被移开。PS 微祷告能被装配进一串长线形状数组，并且字符串然后被加热他们到他们的弄软的温度加入。以便分开 PS 从底层的微祷告的绳，玻璃被艾尔或 polymethyl methacrylate 的薄层盖住。在艾尔层被溶解以后， PS 的绳微祷告将被释放。一串测微计规模 PS 祷告能被用作真实 macromolecular 链的一个简单、直接的“模型”。在 mesoscopic 规模与真实大分子的压缩过程显示出类似物用是有希望的“一些 PS 微祷告”。

螺旋型高分子链晶体结构所属空间群的演变规律性

本文利用有色对称的理论讨论了螺旋型高分子链晶体结构所属空间群的演变规律性。得出：（１）有序链结构的空间群是无序链结构空间群的有色空间群；（２）对称性较低的螺旋链所属空间群是高对称螺旋链所属空间群的有色空间群；（３）从而得出空间群演变的方向、途径和结果，总结出其演变的规律性。

烯烃基碳硅氧烷树枝状大分子单体及其应用

概述了烯烃基碳硅氧烷树枝状大分子单体的结构,介绍了层级为1和层级为2的烯烃基碳硅氧烷大分子单体的合成方法及结构表征,以及烯烃基碳硅氧烷树枝状大分子单体在有机聚合物改性及化妆品领域的应用,如:与有机单体溶液共聚制备有机硅改性共聚物、与丙烯酸酯单体乳液共聚制备有机硅改性丙烯酸酯乳液、与长链烷基丙烯酸酯共聚制备化妆品成膜剂、与甘油或木糖醇共改性制备亲水性有机硅交联共聚物等。

溶致凝聚过程中分子链构象的演变

详细讨论了稀溶液、亚浓溶液、浓溶液和极浓溶液中分子链构象的演变,考察了在溶致凝聚过程中分子链的链间相互作用、关联作用和分子链尺寸的变化规律,给出了排除体积的严格定义,引入热关联效应、长程关联效应和全高斯链浓度等概念。指出在不同浓度溶液中,分子链在不同尺度上构象状态不同;在从孤立单链态(良溶液中)向多链聚集态的溶致凝聚过程中,单链的尺寸一直在收缩,由Flory尺寸RF缩小至无扰尺寸R0。这是大分子凝聚过程的一个特点。

大分子链的溶致凝聚过程

研究大分子链的凝聚从溶液考虑比较合适。溶液从稀溶液向亚浓、浓溶液的转变过程,本质上就是分子链从孤立单链状态向多链穿透、关联、缠结、凝聚的过程,称其为溶致凝聚过程。分子链溶致凝聚的类型十分丰富,包括凝聚成无定形态、结晶态和溶胶-凝胶转变等,讨论了这些过程中分子链溶致凝聚的特点。简要介绍了分子链凝聚过程涉及的基本物理问题:多体问题、复杂关联效应、平均场近似、临界指数,以及研究溶致凝聚的重要方法——标度律方法。