通过Baylis-Hillman反应构筑Malyngamide K关键中间体的研究

Malyngamide K(1)是同时具备环己烯酮和烯氯结构的malyngamides类海洋天然产物的典型代表,其胺部分碳骨架的构筑对该类海洋天然产物的通用合成路线设计具有重要借鉴意义。本文采用乙醇胺(2)和环己烯酮(5)为原料,通过合成路线优化,以关键的Baylis-Hillman反应实现了malyngamide K中胺部分碳骨架(10)的构筑,为malyngamide K及其代表的既含有环己烯酮又含烯氯结构malyngamides类天然产物的简便合成提供了新途径。

构筑海洋天然产物Malyngamide K骨架的初步研究

以乙二醇为起始原料,通过选择性保护-氧化策略制备醛,与商品化的环己烯酮之间通过Ti Cl4催化的BaylisHillman反应构筑海洋天然产物Malyngamide K酰胺部分的关键碳骨架结构,并将末端羟基经叠氮钠取代-(Boc)2O存在条件下的加氢还原反应转化为末端氨基官能团,最终以7.2%产率得到关键中间体13,本工作的开展为后续烯氯官能团的添加以及天然产物Malyngamide K以及同系列其他天然产物的全合成研究提供了有意义的借鉴。