基于苯磺酸和2,2′-联吡啶双配体的锰配合物的结构及其催化Mannich反应性能和机理

由溶剂热法合成了2个锰的超分子配合物[Mn_(2)(2,2'-bipy)_(4)(H_(2)O)Cl_(3)](L_1)·6H_(2)O (1)和[Mn(2,2'-bipy)_(2)(H_(2)O)Cl](L_(2))·3H_(2)O (2)(L_(1)^(-)=对甲基苯磺酸根,L_(2)^(-)=间硝基苯磺酸根,2,2'-bipy=2,2'-联吡啶),并用单晶X射线衍射、红外光谱、热重分析和氮气吸附-脱附测试对其进行了表征。以Mannich反应为探针,研究了2种配合物的催化性能,并通过对比2种配合物的扫描电镜和粉末X射线衍射表征结果,分析了配合物结构对其催化性能的影响。最后通过密度泛函理论预测了配合物的活性位点,利用X射线光电子能谱证明了活性位点的活化作用,进而阐述了配合物催化Mannich反应的机理。

苯磺酸锰配合物的制备及其催化Mannich反应性能研究

以氯化锰与苯磺酸钠为原料,通过加热合成了苯磺酸锰,进一步将溶剂挥发,得到了苯磺酸锰配合物.通过单晶X-射线衍射技术测定了晶体结构,分子式为:[Mn(H_(2)O)_(6)](C_(6)H_(5)SO_(3))2.粉末X-射线衍射证明目标产物具有较高的相纯度.红外光谱法验证了目标产物的分子结构.热重分析方法表明目标产物的热稳定性较好,在510℃前未分解.实验使用Mannich反应作为探针,考察了苯磺酸锰配合物的催化性能,结果表明,该配合物在催化Mannich反应时,用量少,效率高,重复使用三次仍保持催化活性,苯磺酸锰配合物催化性能良好.

蚕丝织物的低温Mannich反应印花性能

为了探索对蚕丝织物的节能环保印花新方法,文章对商品C.I.活性橙13进行改性处理后,其可以转变为含芳伯胺基的染料M橙13。然后分别采用传统活性染料配方和芳伯胺染料三组分Mannich反应配方对蚕丝织物进行筛网印花,比较研究低温固色工艺对两种染料及印花配方的着色性能。与常规高温汽蒸固色进行对照,通过测定印花蚕丝织物的着色K/S值和固色率来评价不同染料及工艺的差异,分析低温固色过程温度、时间等工艺参数对芳伯胺染料Mannich反应印花性能的作用。结果表明,低温保湿放置温度对蚕丝织物的活性染料和芳伯胺染料Mannich反应印花K/S值有一定的影响,常规活性染料配方印花在60℃条件下低温保湿放置3 h就能获得较高的K/S值,比活性染料印花高温汽蒸固色工艺织物的K/S值稍低。而基于Mannich反应机制的芳伯胺染料印花和常规活性染料印花在相同低温保湿放置条件下获得相近的K/S值,且两种印花方法的耐皂洗色牢度和耐摩擦色牢度均能达到4级以上。因此,采用Mannich反应机制的芳伯胺染料印花可以获得低温无盐无碱固色的高色牢度印花性能。

水溶性对芳伯胺染料Mannich反应染色性能的影响

设计合成3只含桥基的H酸结构芳伯胺染料,探究水溶性基团对蚕丝织物上芳伯胺染料Mannich反应染色性能的影响。通过测试染料水溶液的紫外-可见光吸收光谱,分析染料的色光及最大吸收波长,探讨芳伯胺染料结构中水溶性基团数量对Mannich反应染色性能的影响。分别测试3只芳伯胺染料D1~D3按照常规酸性染料染色工艺和Mannich反应染色工艺对蚕丝织物染色的K/S值,比较染色蚕丝织物经过剥色前后的染色深度变化及各项染色牢度。结果表明:染料D1~D3在水溶液中的紫外-可见光吸收光谱随着—SO3 H基团数量变化表现出一定的差异性;芳伯胺染料结构中水溶性基团数量增多,使得蚕丝织物Mannich反应的染色效果先递增后下降。与常规酸性染料染色相比,染料D1~D3对蚕丝织物Mannich反应染色的色牢度均能够达到4级以上。该研究为芳伯胺染料在蚕丝上的Mannich反应染色提供了理论依据。

有机催化靛红亚胺与1,3二羰基化合物的不对称Mannich反应

将Takemoto型(硫)脲及方酰胺衍生物催化剂用于靛红亚胺与1,3-二羰基化合物的不对称Mannich反应,筛选出最佳催化剂体系为:10 mol%催化剂1h,1 mLCHCl_(3)为溶剂,室温反应,以82~92%的产率和最高达94%的对映选择性获得手性3-氨基-2-吲哚酮化合物。

“一锅法”Mannich反应合成磺胺甲噁唑衍生物的研究

室温条件下,以磺胺甲噁唑、苯乙酮和苯甲醛为原料,筛选反应溶剂和催化剂,获得最优反应条件:无水乙醇作为溶剂,离子液体IL 2为催化剂。在最优反应条件下进行底物拓展,制备了9种不同取代的磺胺甲噁唑衍生物,产率达到60%~94%。该合成方法条件温和,操作简便,为磺胺甲噁唑类化合物在医药领域的进一步应用提供了一定理论基础。

氨基酸离子液体的制备及其催化Mannich反应研究

文章以氨基酸和硝酸为原料,合成两种氨基酸离子液体催化剂,将其用于催化Mannich反应,合成β-氨基羰基化合物。考察催化剂的种类、用量、反应温度和反应时间对Mannich反应的影响,以最优的条件进行反应底物的拓展。结果表明,L-丙氨酸硝酸盐离子液体L-[Ala]NO_(3)催化剂对于合成β-氨基羰基化合物具有良好的催化效果。

Yb(OTf)_3催化苯乙酮、芳香醛和芳香胺的Mannich反应:三组分“一锅法”合成β-氨基酮衍生物

报道了稀土化合物Yb(OTf)3催化的苯乙酮、芳香醛和芳香胺Mannich反应,三组分“一锅法”合成了一系列的β-氨基酮衍生物.该方法操作简单、条件温和、产率较高、催化剂可重复使用,且对环境友好.

Bronsted酸离子液体催化的醛、酮、胺三组分Mannich反应

研究了Bronsted酸离子液体催化下醛、酮、胺的三组分Mannich反应 在所选取的离子液体体系 3 丁基 1 甲基咪唑四氟硼酸盐 (BMImBF4) / 3 丁基 1 甲基咪唑磷酸二氢盐 (BMImH2 PO4)及 1 乙基咪唑三氟乙酸盐(HEImTA)中 ,不需要加入酸性催化剂 ,在室温 (2 5℃ )下即可高收率和高选择性地得到Mannich产物 .离子液体体系经过简单的处理即可实现回收利用 .对于上述体系所适用的反应底物范围亦进行了探讨 .

黄芩苷元的Mannich反应

利用天然产物黄芩苷元 (baicalein)在A环 8 位碳上进行Mannich反应 ,合成了 11个新的Mannich碱化合物 .反应温和 ,产物易纯化 ,收率达 80 %以上 .同时考察了伯胺与甲醛配比为 1∶2时 ,产物为二氢苯并嗪类化合物和黄芩苷元A环上5 ,6 ,7 位羟基对 8 位氢进行Mannich反应活性的影响 .并对Mannich碱化合物 2b和 2j进行盐酸成盐 4b和 4j ,初步考察了它们的溶解度与黄芩苷元的差别 .

离子液体中的Mannich反应研究

研究了甲醛、芳香酮、脂肪胺盐酸盐3组分在离子液体[bmim]BF4中的Mannich反应,反应不需要加入任何路易斯酸或质子酸催化剂即可发生,且离子液体至少可以循环使用5次。同时还考察了芳香醛、芳香酮、芳香胺3组分在[bmim]BF4中的Mannich反应。

Mannich反应制备氨基树脂及由其制备的螯合树脂的吸附性能

以乙酰化聚苯乙烯微球为原料经Mannich反应制备了氮含量达13 7mmol/g的氨基树脂,再由该氨基树脂制备了氨基羧酸型和氨基膦酸型螯合树脂,测试了两种螯合树脂对Cu2+、Zn2+、Ni2+的吸附性能。体系中乙酰基会发生多取代反应。将螯合Cu2+、Zn2+、Ni2+离子的树脂吸附牛血清白蛋白第五组分(BSA-V),结果表明氨基羧酸型树脂对BSA-V的吸附性能优于氨基膦酸型树脂。

Mannich反应合成3,6(8)-二取代-2,4-二氢-1,3-苯并□嗪及其杀菌活性

以取代苯酚、多聚甲醛和取代苯胺为原料,在无催化剂的条件下,通过Mannich缩合反应合成了一系列新型3,6(8)-二取代-2,4-二氢-1,3-苯并!嗪类化合物。结果表明,取代苯酚和取代苯胺的取代基为供电子基时,合成产物的产率高于吸电子取代基的。产物的结构用1H NMR、13C NMR、IR和MS等进行了表征。初步测试了目标化合物的杀菌活性,部分化合物具有较好的杀菌活性。当浓度为25 mg/L时,化合物4j和4d对菌核病菌的抑制率分别为86.1%和81.5%,化合物4i对灰霉病菌的抑制率为81.6%。

Mannich反应制备苯三唑脂肪胺衍生物及其性能

阐述了以苯三唑、甲醛、脂肪胺为原料的Mannich反应制备苯三唑脂肪胺衍生物的方法、性能评定及结果表征。合成反应是以水为溶剂在80～100℃下进行,具有反应条件温和、方法简便、产率高的特点。合成添加剂的分子结构经过了元素分析、红外光谱和核磁共振等分析鉴定。通过四球试验和铜片腐蚀等试验分别考察了其对润滑油的抗磨减磨性能、抗腐性能、油溶性能和热稳定性能的影响,经测试,制得的产品具有优良的油溶性、减磨性、热稳定性、防锈性和抗磨性。尤其是选择了牛脂胺代替十八胺作为原料,降低了生产成本,并且各项指标均达到了油性剂要求。合成的添加剂是一种多用途、性能优良的润滑油添加剂。

木质素的Mannich反应研究进展

木质素的Mannich反应为木质素的改性开辟了新领域,极大地拓展了木质素的应用范围。文章在概述Mannich反应机理的基础上,对木质素模型化合物的Mannich反应及木质素的Mannich改性研究进展进行了综述。

2'-羟基查耳酮的Mannich反应及其产物的生物活性

研究了2'-羟基查耳酮的Mannich反应,发现该反应区域选择性地发生在查耳酮B环C-3'位,利用此法共合成了12个新的Mannich碱化合物,其结构经元素分析、1HNMR和IR得到确证.该反应制备步骤简单,条件温和,产物易纯化,收率从中等到高(49～72%).初步的生物活性测定表明其中部分化合物具强效的CDK1/cyclinB抑制活性,多数化合物对肿瘤细胞具较强的抑制活性.

碱性功能化离子液体催化Mannich反应研究

研究了碱性功能化离子液体氢氧化1-丁基-3-甲基咪唑([bmim]OH)催化环己酮、芳香醛、芳香胺的三组分Mannich反应。原料比例为n(环己酮):n(芳香醛):n(芳香胺):n([bmim]OH)=1:1:1:0.1,以乙醇为溶剂,室温条件下反应10h,生成相应的β-氨基酮,产率达75%～91%。探讨了溶剂种类和醛、胺的结构对Mannich反应的影响。离子液体可以重复使用5次,其催化活性并未明显降低。

芳香胺参加的Mannich反应(Ⅱ)——用芳胺盐酸盐合成β-芳胺基酮

室温时芳香胺盐酸盐与甲醛、烷基芳基酮在HCl(气)-C_(2)H_(5)OH溶液中可以直接发生Mannich反应,生成β-芳胺基芳酮。这是继文献[1]之后,通过Mannich反应直接合成β-芳胺基芳酮的一个新方法。产率与文献[1]相近或略高。脂肪酮如丙酮、丁酮、甲基异丙基甲酮、甲基异丁基甲酮;环酮如环己酮、环庚酮,同样能发生上述反应。用HNMR谱测定了不对称酮与芳胺及甲醛进行Mannich反应所得到的β-芳胺基脂酮的结构。这一事实说明在室温及酸性条件下,可以用芳胺一步直接合成β-芳胺基酮,其反应机理仍符合一般公认的Mannich反应机理。

降解性离子液体催化的Mannich反应

设计并合成了含开链季铵阳离子的功能化离子液体N，N-二甲基-N-十二烷基-N-磺酸丙基硫酸氢铵盐（[DMDAPS]·[HSO4]），用^1H NMR、MS和元素分析对其结构进行了表征。所制备的[DMDAPS]·[HSO4]兼具Brlansted酸和相转移催化双重功能，能够在水相中催化芳香醛、酮、芳香胺的三组分Mannich反应，产率达到80％～91％。催化剂可以循环使用9次，而催化活性无明显变化。生物降解性能实验表明，催化剂[DMDAPS]·[HSO4]可以生物降解。