基于苯磺酸和2,2′-联吡啶双配体的锰配合物的结构及其催化Mannich反应性能和机理

由溶剂热法合成了2个锰的超分子配合物[Mn_(2)(2,2'-bipy)_(4)(H_(2)O)Cl_(3)](L_1)·6H_(2)O (1)和[Mn(2,2'-bipy)_(2)(H_(2)O)Cl](L_(2))·3H_(2)O (2)(L_(1)^(-)=对甲基苯磺酸根,L_(2)^(-)=间硝基苯磺酸根,2,2'-bipy=2,2'-联吡啶),并用单晶X射线衍射、红外光谱、热重分析和氮气吸附-脱附测试对其进行了表征。以Mannich反应为探针,研究了2种配合物的催化性能,并通过对比2种配合物的扫描电镜和粉末X射线衍射表征结果,分析了配合物结构对其催化性能的影响。最后通过密度泛函理论预测了配合物的活性位点,利用X射线光电子能谱证明了活性位点的活化作用,进而阐述了配合物催化Mannich反应的机理。

苯磺酸锰配合物的制备及其催化Mannich反应性能研究

以氯化锰与苯磺酸钠为原料,通过加热合成了苯磺酸锰,进一步将溶剂挥发,得到了苯磺酸锰配合物.通过单晶X-射线衍射技术测定了晶体结构,分子式为:[Mn(H_(2)O)_(6)](C_(6)H_(5)SO_(3))2.粉末X-射线衍射证明目标产物具有较高的相纯度.红外光谱法验证了目标产物的分子结构.热重分析方法表明目标产物的热稳定性较好,在510℃前未分解.实验使用Mannich反应作为探针,考察了苯磺酸锰配合物的催化性能,结果表明,该配合物在催化Mannich反应时,用量少,效率高,重复使用三次仍保持催化活性,苯磺酸锰配合物催化性能良好.

基于苯磺酸配体构筑的Cu(Ⅱ)配合物的合成、表征及催化性能

以三水合硝酸铜、对甲基苯磺酸钠(p-CH_(3)C_(6)H_(4)SO_(3)Na)和咪唑(Im)为原料,利用溶剂热合成法制备了配合物Cu(Im)_(4)(p-CH_(3)C_(6)H_(4)SO_(3))_(2).通过单晶X射线衍射分析、红外光谱、热重分析、氮气吸附/脱附分析及粉末X射线衍射分析对其进行了表征.由单晶X射线衍射分析可知,该配合物的中心Cu^(2+)与2个对甲基苯磺酸根中的O原子和4个咪唑的N原子配位,通过分子间氢键作用力形成了三维网状结构.以Knoevenagel缩合反应为探针对配合物的催化性能进行了考察,结果表明,该配合物在Knoevenagel缩合反应中具有酸碱协同催化作用,反应时间短,产品产率高,且催化剂可多次重复使用.最后,通过密度泛函理论(DFT)对Cu(Im)_(4)(p-CH_(3)C_(6)H_(4)SO_(3))_(2)、苯甲醛和丙二腈进行了量化计算,预测了活性位点和反应位点;并利用X射线光电子能谱进行了验证,进而推测出可能的催化作用机理.

基于发光材料构筑的大学化学综合实验的设计与创新——以席夫碱铂配合物的合成为例

分子发光材料的研发是材料化学领域的重要研究方向之一。将发光配合物的合成、纯化及性质表征环节引入到大学化学综合实验,能够促进本科教学与前沿科研方向结合,进一步丰富实验教学内容。因此,基于磷光材料这一研究热点,本实验选择四齿配体的席夫碱发光铂配合物为目标分子,结合基础化学原理与实践教学,指导学生理解合成化学在分子功能材料构建中的关键作用,并利用核磁共振波谱技术和光谱法表征分子结构与性质,培养学生从事科学研究的系统性思维与创新能力。

水溶性磺化丙酮-甲醛缩合物的合成及其减水性能

以丙酮、甲醛和亚硫酸氢钠为主要原料合成了水溶性磺化丙酮 -甲醛缩合物( SAF)。并对合成条件及原料配比对其减水性能的影响进行了研究。确定了最佳合成条件 :采用先丙酮后甲醛的加料方式 ,n(甲醛 )∶ n(丙酮 )∶ n(亚硫酸氢钠 ) =2∶ 1∶ 0 .5 5 ;缩合初期反应温度为 60～ 70℃ ,后期反应温度为 85～ 1 0 0℃ ,反应体系的 p H为 1

双环氮杂锡氧烷配合物与醛的缩合反应的研究

含席夫碱双环氮杂锡氧烷配合物的结构与ＶＢ６酶体系结构相似。以含席夫碱二苯基锡配合物（ＰｈＳｎＬ１Ｈ）为研究对象，测定了二苯基锡配合物（ＰｈＳｎＬ１Ｈ）在ＤＭＳＯ中的ｐＫａ（１７．６０），同时研究了该配合物与醛的缩合反应，合成了７种新的含β－羟基－α－氨基酸配体的有机锡配合物（ＰｈＳｎＬ１ＣＨＯＨＲⅠ～Ⅶ），并由ＩＲ、１ＨＮＭＲ、１１９ＳｎＮＭＲ及元素分析等确定了配合物的结构。

Fe^(2+)与酚缩合物对皮胶原结合鞣研究

利用Fe2 + 盐与酚缩合物结合鞣的可能性 ,并确定Fe2 + -酚缩合物结合鞣制备浅色革的工艺 ,利用紫外分光光度法测定发现 :在低pH下 ,Fe2 + 盐能与酚缩合物络合结合 ,吸收峰由 2 79nm降至 2 2 8nm处。在有氧状态下 ,将Fe2 + 盐与 8种酚缩合物进行鞣革实验 ,分别考察成革的Ts变化和感官特性 (颜色、状态 ) ,发现先Fe2 + 盐鞣制再酚缩合物复鞣能显示出较强的结合鞣协同效应。Fe2 + 盐 -磺化脲酚醛缩合物鞣制工艺所得成革Ts 达 86℃ ,色泽浅淡 ,抗张强度达 2 5 .6 0N/mm2 ,撕裂强度 4 4 .4N/mm ,崩裂力达 2 5 3.5N。

催化合成高聚合度萘磺酸盐缩合物

用工业萘、硫酸、甲醛为原料,合成出聚合度为16～21的β 萘磺酸盐甲醛缩合物。确立了n(甲醛)/n(萘)=0 88～0 90,反应温度(110±5)℃,反应时间3h,催化剂MA用量为萘质量的1%的最佳工艺条件。产品性能测试表明,加入质量分数为0 8%的产品,混凝土减水率可达21%以上,抗压强度可提高60%以上。

红外光谱法测定β—萘磺酸盐甲醛缩合物的核体数

研究了用红外光谱法测定 β—萘磺酸盐甲醛缩合物核体数的原理和方法 ,对不同萘与甲醛配比下合成的β—萘磺酸盐甲醛缩合物进行核体数测定 。

氨基磺酸-苯酚-甲醛缩合物合成工艺研究

分析了氨基磺酸-苯酚-甲醛缩合物(ASP)的合成机理,研究了ASP的合成工艺影响因素,获得了优选的合成工艺,并以凝胶渗透色谱(GPC)、红外光谱分析优选工艺合成的ASP的合适分子量及谱图特征。研究结果表明,合成性能良好的ASP的关键在于形成一定数量的对羟甲基苯酚,并指出了红外谱图中氨基磺酸-苯酚-甲醛缩合物的特征吸收峰。

酮醛缩合物改性酯固化碱性酚醛树脂研究

通过用酮醛缩合物改性酯固化碱性酚醛树脂，试图提高碱性酚醛树脂砂性能与降低碱性酚醛树脂生产成本。借助红外光谱分析该缩合物结构，探讨其反应机理，并考察合成工艺条件对改性碱性酚醛树脂性能影响，得出最佳缩合物与改性碱性酚醛树脂合成工艺条件：先合成酮醛缩合物，然后按二步法合成碱性酚醛树脂工艺；酮与醛摩尔比1：2；反应pH：10～11；酮与苯酚摩尔tto．05～0．25：1。

高聚合度β-萘磺酸盐缩合物的合成

介绍了用工业萘、硫酸、甲醛为原料 ,合成高聚合度 β—萘磺酸盐甲醛缩合物的工艺过程。试验了不同的萘与甲醛配比、反应时间和催化剂对缩合物核体数的影响 ,确定了可行的工艺条件。

乙二胺四乙酸－甲醛－邻甲基苯胺固体缩合物的制备及其对钢铁在酸中的缓蚀作用

本文叙述了用ＥＤＴＡ与甲醛、邻甲基苯胺反应制备固体缩合物的方法，ＤＳＣ热分析证实固体产物是ＥＤＴＡ与醛胺缩合物存在一定的化学结合，该产物在酸中溶解度比在纯水中大并能降低其表面张力．通过腐蚀失重实验证明，该产物是较好的钢铁材料酸洗缓蚀剂和抑雾剂，用量在０．１～０．２克／升，缓蚀率可达９３％以上，若与ＮａＣｌ及乌洛托品配合使用则效果更佳。

胶磷矿浮选中萘磺酸甲醛缩合物的抑制机理研究

本文采用量子化学CNDO/2法计算研究了浮选剂萘磺酸甲醛缩合物(SCO)与溶液中Mg^(2+)、Ca^(2+)、MgPO_4^-、CaPO_4^-、CaCO_3以及MgCO_3的吸附络合物的电子结构和成键特性。推断了SCO的抑制机理,即镁盐比钙盐更容易与SCO形成吸附络合物。所得结论为浮选试验所证实。同时也为从理论上选择浮选剂提供了一条可行的途径。

Mannich反应在药物合成中的应用

研究报告了不同类型反应物的Mannich反应,介绍了它们在药物合成中的应用进展。

β-萘磺酸甲醛缩合物的合成、分析及其应用

合成了一系列β-萘磺酸甲醛缩合物,并通过高效液相色谱和质谱串联技术对所得的产品进行了分析,确认了产品的组成及含量,研究了助剂对活性染料耐碱稳定性的作用。结果表明,缩合时的醛比和酸度越大,合成的助剂的缩合度越高,其对某些活性染料的耐碱稳定性有很好的增强作用。缩合度不同,助剂对染料的耐碱稳定性的作用不尽相同,缩合度低的助剂增强作用更为明显。与市售的萘磺酸甲醛缩合物类助剂相比,所合成的部分产品具有更好的增强活性染料耐碱稳定作用。

萘磺酸盐甲醛缩合物在灭幼脲界面的吸附特性研究

利用残余质量浓度法、ζ电位测定和IR法研究了萘磺酸盐甲醛缩合物分散剂在灭幼脲颗粒界面的吸附量、吸附状态、ζ电位、吸附作用力等性能。分析认为,萘磺酸盐甲醛缩合物分散剂在灭幼脲颗粒界面吸附后具有静电排斥和空间位阻双重作用,这对维持灭幼脲水悬浮剂的分散稳定性具有重要意义。

聚苯乙烯凝胶色谱法快速检测硫酸头孢噻利中缩合物杂质

采用聚苯乙烯基质的凝胶色谱柱对硫酸头孢噻利中的缩合物杂质进行分析。色谱柱使用MKF-GPC-300柱(300 mm×7.8 mm,7μm),流动相V(甲醇)∶V(水)=75∶25,流速1.0 mL/min,检测波长254 nm。液相色谱-质谱联用(LC-MS)结果表明:硫酸头孢噻利与其缩合物杂质实现了良好的分离,分析时间不到15 min,且方法、实验条件简单,操作方便,能快速有效地实现硫酸头孢噻利与其缩合物杂质的分离。

鞣剂THP盐—铝缩合物应用研究

鞣剂THP盐—铝缩合物是利用四羟甲基季鳞盐同铝盐缩合而成的新型鞣剂,通过对成革的收缩温度、柔软度、染色性能以及对成品革的各种物理机械性能等指标进行考察,寻求THP盐—铝缩合物的最佳的应用方法。

甲基萘磺酸甲醛缩合物减水剂的合成

以工业甲基萘为原料,通过磺化、水解、缩合与中和反应合成了甲基萘磺酸甲醛缩合物(MNSF),考察了反应工艺参数对产物作为混凝土减水剂的分散性能的影响.结果表明,合成MNSF最优工艺为:n(甲基萘)n∶(浓硫酸)n∶(水解加水量)n∶(甲醛)∶n(缩合加水量)=11∶.25(∶1.25～1.5)0∶.924∶.6;磺化反应温度160～165℃,时间3～3.5 h;水解反应温度110～120℃,时间15～30 min;缩合反应的加醛量与温度是该段影响产品分散性能的主要因素,缩合反应温度110℃,时间4 h;水解前后酸度应控制在30%左右.MNSF在掺量为水泥质量的0.5%时,砂浆减水率达到16%,比萘磺酸甲醛缩合物钠盐(FDN)高4%,抗折和抗压强度与FDN相近.