溶剂对壳聚糖粘度及Mark-Houwink方程参数的影响

采用粘度法分析了不同溶剂对壳聚糖粘度的影响 ,用光散射法测定了超声波分级的壳聚糖的相对分子质量。实验结果表明 :四种溶剂体系分别溶解壳聚糖 ,其粘度行为不同 ,溶剂的离子强度越大 ,壳聚糖的比浓粘度越小。在 0 .3mol/ L乙酸 + 0 .3mol/ L乙酸钠溶剂的条件下 ,应用 Mark-Houwink方程测得 K=0 .1 81 cm3 / g、α=0 .62 ,说明离子强度越大 ,壳聚糖分子的聚集态越大 ,α越小。为了获得准确的 K、α值和壳聚糖的相对分子质量 ,必须选择合适的溶剂体系来消除这种聚集态的影响。

聚辛烯-1Mark-Houwink常数的确定及其分子量分布研究

本文用GPC结合特性粘度的方法,对聚辛烯-1四氢呋喃体系的Mark-Houmink常数进行订定。数据处理采用了Weiss法和流体力学平均分子量(?)_x两种方法,α值分别为0.701和0.625,相对误差10％左右,所得Mark-Hon-Wink方程Weiss法为:[η]_(THF)^(25℃)=3.89×10^(-4)[M]^(0.701)(?)_x法为[η]_(THF)^(℃25)=4.14×10^(-4)M^(0'625)。本文还研完了聚合反应条件对聚辛烯-1分子量及分子量分布的影响。发现三种TiCl_3为主催化剂,三乙基铝为助催化剂时,其GPC谱图均为双峰型,两个峰的比例随聚合反应条件不同而变化。表明聚合体系至少有两种不同性质的活性中心,有着不同的形成和增长速率。

条斑紫菜多糖的分离纯化及Mark-Houwink方程参数测定

目的:获得均一性的条斑紫菜多糖,测定相应的Mark-Houwink方程参数。方法:条斑紫菜经超临界CO2脱脂、水提、醇沉、脱蛋白和DEAE-52柱层析分级分离,获得条斑紫菜多糖,凝胶渗透色谱法鉴定多糖的均一性并同时测定分子量,利用均一性的条斑紫菜多糖测定其Mark-Houwink方程参数,非均一性的条斑紫菜多糖进行验证。结果:分离到分子量分别为2.2×105、3.8×105和6.1×105的均一性条斑紫菜多糖的组分,确定了条斑紫菜多糖在水溶液中25℃下的Mark-Houwink方程的参数为:K=7.86×10-3,α=0.626。结论:经检验,测定的K和α的值可靠,可用于条斑紫菜多糖分子量的研究。

白芨多糖Mark-Houwink方程的建立

自制了系列分子量规格的白芨多糖对照品(BT01～05),采用凝胶渗透色谱示差/多角激光光散射(GPC-RI/MALLS)技术测得其分子量,粘度法测得以水为溶剂、25℃条件下的特性粘数,建立白芨多糖的Mark-Houwink方程为[η]=7×10-4M1.10.

聚环硫氯丙烷Mark-Houwink方程参数的测定

提出了利用多个宽分布聚合物试样的［η］和ＧＰＣ谱图在计算机上运用五点搜索法寻找［η］的最小偏差的程序来解得聚合物的ＭａｒｋＨｏｕｗｉｎｋ方程参数的新方法．并应用此法确定了聚环硫氯丙烷在四氢呋喃溶液中３０℃下的ＭａｒｋＨｏｕｗｉｎｋ方程参数为：α＝０７７１，Ｋ＝０５９２×１０－４．经［η］的误差分析及ＶＰＯ证实，得到的Ｋ、α值是可靠的，用于计算［η］及分子量时，相对误差均在６％之内．

Mark-Houwink方程中系数的意义及应用探索——K值的意义及对高分子特性的评估

K值是Mark Houwink经验公式 ([η]=KMα)中的两个常数之一 .理解它的意义不仅有利于公式的应用 ,而且有可能有利于从不同的角度认识高分子材料的性质 .考虑到K是由高分子材料和使用的溶剂性质所决定的 ,因此引入溶剂的一些参数对Mark Houwink经验公式中的K的意义进行了初步探讨 .结果显示 ,高聚物的K和溶剂的极性参数 ,如Reichardt的Et(30 )及Kamlet Taft的π 之间有一定的线性关系 ,而根据这些关系外推发现所有这些被引用的高分子材料似乎可以由此被划分成两大类 ,并进一步推导出高分子材料的极性 .此简易方法得出的数据得到文献和近来的有关研究结论的认可 .

修正的Mark—Houwink方程及其应用

介绍了由Ｐ．Ｍａｎａｒｅｓｉ等人提出的修正的Ｍａｒｋ—Ｈｏｕｗｉｎｋ方程，该方程的新颖之处在于把特性粘数［η］与多分散性聚合物的Ｍｎ，Ｍｗ，和Ｍｚ相联系。方程中的参数不受分子量分布的影响，方程的有效性不仅经过大量具有连续性和不连续性的分子量分布的聚合物实例的检验，而且通过具体实验，指出了该方程应用于确定Ｍｎ、Ｍｗ、Ｍｚ，以及Ｍａｒｋ—Ｈｏｕｗｉｎｋ方程中Ｋ．α常数时的成功与不足之处。

聚酰胺酸的Mark—Houwink方程参数

本文采用十二种已知分子量的单分散聚苯乙烯(PS)为标准试样,在流动相N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中加入低分子量电解质磷酸(H3PO4)来屏蔽聚酰胺酸的聚电解质效应。以七个系列不同结构、不同特性粘度的聚酰胺酸进行凝胶渗透色谱(GPC)淋洗试验。通过凝胶渗透色谱(GPC)法来测定聚酰亚胺的前体——聚酰胺酸(PAA)的Mark—Houwink方程参数K和α。本文根据Mark—Houwink方程的对数形式lg[η]=lgK+αlgM,以聚酰胺酸的lg[η]分别对lgMn、lgMw作图(称为双对数图),由直线的斜率和截距得到了Mark—Houwink方程参数K1、α1和K2、α2,来建立相应的方程。这样由聚酰胺酸在DMF溶液中的特性粘度[η],就可求得相应的数均分子量Mn和重均分子量Mw。

修正的Mark—Houwink方程及其应用

Ｍａｒｋ—Ｈｏｕｗｉｎｋ方程是高分子物理中最常用的方程之一，但由于该方程尚有不足之处，近年来国外学者对其加以修正，本文就此进行较详细的介绍。修正方程把特性粘数［η］与多分散聚合物的Ｍｎ、Ｍｗ和Ｍｚ相联系。该方程的有效性不仅经过大量具有连续性的和不连续性的分子量分布的聚合物实例的检验，并且通过具体实验指出由该方程确定三种平均分于量以及Ｍａｒｋ—Ｈｏｕｗｉｎｋ方程中Ｋ、ａ常数时的成功与不足之处。

聚(肉桂酸乙烯基氧乙酯)的合成与表征

本文报道的是一种聚(肉桂酸乙烯基氧乙酯)负性光致抗蚀剂。它具有分辨力和灵敏度高、粘附性强、显影后很少产生皱胶、针孔罕见、贮存稳定和等离子去胶效果好等优异性能。在—75℃的温度下,向肉桂酸乙烯基氧乙酯单体中注入三氟化硼乙醚引发剂即可发生阳离子聚合,制得聚(肉桂酸乙烯基氧乙酯)。使用精制单体和助催化剂,在低温条件下,可合成出高分子量和高聚合产率的聚(肉桂酸乙烯基氧乙酯)。通过分级试样的光散射和粘度测定确立了相应的Mark-Houwink方程. 这种负胶的光刻最细条宽为0.5μm,适用于1—1.5μm以上条宽的生产工艺。

生物合成聚γ-谷氨酸的相对分子质量表征

为了确定特定条件下聚γ 谷氨酸(γ PGA)水溶液的Mark Houwink方程参数,在参数适用范围内通过特性粘度测量,对γ PGA的相对分子质量进行快捷、可靠的估计,在对钠盐型γ PGA稀溶液的粘度特性和流变性质进行了系统考察的基础上,采用凝胶渗透色谱-激光光散射联机试验(GPC LLS)和粘度方法,研究了钠盐型γ PGA的特性粘数、分子尺寸对重均相对分子质量的依赖性;建立了γ PGA在1.20mol LNaCl水溶液中的Mark Houwink方程。提出了相对分子质量的测定方法,并对均方末端距进行了估算。较大的α值表明:γ PGA大分子即使在1.20mol L的离子强度下由于聚离子的静电相斥作用仍然在溶剂中呈现出较伸展的构象,即呈棒状结构。

低分子量范围内壳聚糖分子量的调控及其线性关系研究

通过固定H_2O2用量为壳聚糖（CS）摩尔单元量的2倍,60℃下氧化降解制备了分子量小于15000的低分子量CS。在低分子量范围内,根据Mark-Houwink方程测定了降解后CS的黏均分子量,并研究了通过控制降解反应时间来调控CS的分子量,结果表明降解反应3h后,CS的黏均分子量变化不大,可降低至5000;在0.5~2.0h之间,CS的黏均分子量与反应时间有着较好的线性关系,线性拟合方程为y=4422.8x＋15854,R2=0.9973。该线性方程的建立为低分子量范围内CS分子量的调控制备提供了理论指导。

基团贡献法研究甲基丙烯酸酯聚合物特性参数

基团贡献法研究甲基丙烯酸酯聚合物特性参数冯亚凯孙经武黄家贤李春荣朱端慧王志军胡静（天津大学应用化学系天津３０００７２）（南开大学化学系天津３０００７１）关键词基团贡献，ＭａｒｋＨｏｕｗｉｎｋ方程，甲基丙烯酸２，２，３，３四氟丙酯，甲基丙烯酸酰基...

氯醇橡胶溶液性质的研究

<正> 氯醇橡胶具有优良的耐油、耐热、耐寒和耐老化等性能。其溶液性质已有报道,并订定了一些Mark-Houwink方程。过去所用试样分子量一般偏低,也未见用小角激光光散射法测定其分子量的报道。本文介绍高分子量((?)=7.0×10~5～1.3×10~6)无定形氯醇橡胶的溶液性质。

聚环氧氯丙烷的合成与表征

环氧丙烷-三氯化铁、环氧氯丙烷-二乙基氯化铝和铝卟啉-环氧氯丙烷体系是合成分子量为10~4数量级晶态和10~5数量级非晶态聚环氧氯丙烷的比较理想的体系。利用合成产物的分级试样确定了非晶态聚环氧氯丙烷的Mark-Houwink方程。

聚甲基丙烯酸（β－缩水甘油醚基）乙酯的合成与表征

合成了１种新型聚合物单体—甲基丙烯酸（β－缩水甘油醚基）乙酯．将其用ＡＩＢＮ为引发剂进行自由基聚合，制得了聚甲基丙烯酸（β－缩水甘油醚基）乙酯，并进行聚合反应动力学研究，计算单体的聚合活化能。将聚合产物的各分级级分进行特性粘数、重均分子量和分子量分布指数的测定，订定这种聚合物于２５℃四氢呋喃中的Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ方程为。

一种新型含酞侧基聚芳醚砜的稀溶液性质研究（Ⅰ）──溶解行为和M－H方程的测定

制备了窄分布的含酞侧基聚芳醚砜（ＰＥＳ－Ｃ）级份样品，用光散射法测定样品重均分子量，粘度法测定样品在ＤＭＦ、ＣＨＣｌ＿３和１，２－Ｃ＿２Ｈ＿４Ｃｌ＿２中的特性粘数和Ｈｕｇｇｉｎｓ参数ｋ＇值。ｋ＇值远大于０．５反映了体系中存在特殊的溶解行为。得到ＰＥＳ－Ｃ在３种溶剂中的Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ方程：

聚酯型嵌段聚氨酯溶液性质的研究

聚氨酯的稀溶液性质已有一些研究,而聚酯型嵌段聚氨酯(PESU)溶液性能的研究却不多,不同硬软段比例的聚酯型嵌段聚氨酯。在文献上找不到合适的Mark-Houwink方程式;其溶解性能以及大分子在溶液中的型态的讨论,也未见报导。本文用多种方法研究了PESU的溶液性质。

一种含酞侧基聚醚醚酮的稀溶液性质的研究(Ⅰ)

本文用光散身的粘度法研究了一种含酞侧基的聚醚醚酮(PEK-C)在氯仿(CKCl_3)和二甲基酰胺(DMF)中的稀溶液性质,建立了PEK-C在两种溶剂中的Mark-Houwink方程:并得到了高分子一溶剂相互作用参数χ_1和PEK-C的特征常数K_θ值: K_θ=6.25×10^(-2)ml/g,X_1=0.48,CHCl_3 K_θ=4.42×10^(-2)ml/g,X_1=0.49,DMF以及流体力学扩张因子α_η~3与分子量间的函数关系。

RI／VI联用测定窄分布PS的K、α值

采用示差折光指数检测器/毛细管粘度检测器(RI/VI)双检测联用技术测定了窄分布的不同分子量大小的聚苯乙烯，得到了聚苯乙烯在150℃吋，以1，2，4-三氯苯为溶剂的Mark-Houwink方程的参数K、α值。该方法简便、快速，并得到了验证。