DQS-1催化剂在Z30S树脂生产中的应用

采用DQS-1催化剂在环管工艺装置上进行了聚丙烯(PP)Z30S树脂的生产,考察了DQS-1催化剂的立构定向能力和氢调敏感性,并对Z30S树脂进行了凝胶渗透色谱、差示扫描量热法及力学性能的分析表征。结果表明:与DQC-401催化剂相比,DQS-1催化剂具有高的立构定向能力,可减少至少20%的外给电子体用量;具有更好的氢调敏感性,可降低环管反应器内氢气浓度200 mg/kg以上;由其制备的Z30S树脂,具有更高的分子立构规整度、更少的小分子聚合物组分、窄的相对分子质量分布、更优的拉伸强度和弯曲模量。因此,DQS-1催化剂可以更好地应用于Z30S树脂的生产,具有更强的优势。

H_2S分压对1-十二烯在NiMo/Al_2O_3催化剂上加氢反应的影响

在加氢裂化反应过程中 ,裂化产生的痕量烯烃会与H2 S结合生成硫醇。为研究H2 S对烯烃加氢及硫醇生成的影响 ,实验室采用微反以正 -十二烯为模型化合物 ,考察了H2 S存在下 1-十二烯在NiMo Al2 O3催化剂上的加氢反应。结果表明 ,在一定范围内H2 S分压的变化对 1-十二烯的转化率没有明显影响 ,但对产品中异构烯烃的选择性有很大影响 ,并直接影响产物中十二碳硫醇的收率与分布。

手性相转移催化剂的合成及其不对称诱导效应Ⅰ——(1S,2R)-(一)-(1-对硝基苯基-1,3-二羟基-2-丙基)三甲基碘化铵

以氯霉素为原料,经水解、叔胺化、季铵化合成了光学纯(1S,2R)-(-)-(1-对硝基苯基-1,3-二羟基-2-丙基)三甲基 碘化铵,作为相转移催化剂,它对苯乙腈的α-甲基化、苯甲醛与氯仿的亲核加成均显示良好的催化作用和一定的不对称 诱导效应。

可见光响应型(CuAg)_xIn_(2x)Zn_(2(1-2x))S_2光催化剂的光催化制氢

为实现可见光下分解水制氢,用沉淀煅烧法合成系列（CuAg）xIn2xZn2（1-2x）S2光催化剂.采用X射线衍射仪（XRD）、紫外可见吸收光谱（UV-Vis）、电位粒径仪（DLS）、X射线能谱（EDS）、电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）等方法研究了光催化剂的能带结构,评价其光催化性能.结果表明,随着组成配比x值的增加,光催化剂的光吸收从紫外光向可见光扩展,禁带宽度逐渐变小.通过计算发现,光催化剂的导带电位逐渐接近氢的氧化还原电位.合成的（CuAg）xIn2xZn2（1-2x）S2（x=0.05~0.30）在可见光下都能光催化产氢,并且（CuAg）0.15In0.3Zn1.4S2（即x=0.15）具有最高的光催化制氢活性.调节组成配比可调控光催化剂的能带结构,有助于获得具有高活性和稳定性的可见光响应型光催化剂.

Me-OL-1s催化叔丁基过氧化氢歧化分解制叔丁醇

采用静态水热法合成了水钠锰矿型层状氧化锰Me-OL-1s （Me：K,Mg,Fe,Ni,Cu）催化剂,对所合成的催化剂进行了XRD和ICP-AES表征,并将该系列催化剂用于叔丁基过氧化氢（TBHP）歧化分解制备叔丁醇的反应,考察了反应温度、反应时间及催化剂用量对TBHP歧化分解反应的影响.实验结果表明,所合成的Me-OL-1s催化剂均为水钠锰矿型氧化锰;在温和的反应条件（323～338 K）下,Me-OL-1s催化剂均对TBHP歧化分解反应具有活性,其中Cu-OL-1催化剂的活性最高,在65％ （w） TBHP水溶液1 mL、反应介质乙腈5 mL、Cu-OL-1催化剂用量（基于TBHP水溶液和乙腈的总体积）1.67 ～ 8.33 mg/mL、338 K下反应1h时,TBHP的转化率均达到96％以上,且叔丁醇的选择性均为100％.

手性二胺修饰的Ru/γ-Al_2O_3催化剂催化芳香酮不对称加氢

研究了用手性修饰剂(1S,2S)-(-)-1,2-二苯基乙二胺修饰的负载型钌催化剂(Ru/γ-Al2O3)催化芳香酮的不对称加氢反应,在KOH的异丙醇溶液中,10～20℃,=5MPa条件下,芳香酮及其衍生物加氢产物的ee值达79.5%～85.0%,2-乙酰基噻吩加氢产物的ee值可达86.2%.此催化剂制备简单,容易与产物分离,重复使用4次,对映选择性基本保持不变.

(1S,2S)-DPEN修饰的Ir/Al2O3催化苯乙酮及其衍生物的不对称加氢反应

在碱性条件下制备了三氧化二铝负载的铱(Ir/γ-Al2O3)催化剂,并用于苯乙酮及其衍生物的不对称催化加氢反应.考察了不同的碱、碱浓度、手性二胺(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺[(1S,2S)-DPEN]浓度、反应温度和反应压力对催化剂及反应的影响.结果显示,在优化反应条件下,该催化剂表现出较高的催化活性和良好的对映选择性,其中异丁酰苯不对称催化加氢反应的对映选择性达到了80.3%.该催化剂不需要使用任何稳定剂,制备方法简单,催化性能稳定,通过简单的离心分离即可循环使用.

树状催化剂在不对称氢转移反应中的回收循环使用研究

以(1S,2R)-降麻黄碱为核心的第三代手性树状催化剂在对苯乙酮的不对称氢转移反应中可以方便的回收并循环使用.该树状催化剂可以一共使用3次而保持对映选择性基本不变.

S·SnO_2/SBA-1催化醛氧化酯化反应

以具有三维孔道的SBA-1分子筛为载体,在其表面原位反应制备S·SnO_2/SBA-1催化剂。将合成的催化剂样品用于醛的氧化酯化反应,结果表明,在以过氧化氢为氧化剂的较温和反应条件下,S·SnO_2/SBA-1不仅可有效催化芳香醛氧化酯化反应,还可高效催化饱和醛和醇类反应,尤其对于一些长链的饱和醇有良好的催化活性。

Zn_(x)Cd_(1-x)S光催化降解垃圾渗滤液及其产氢性能研究

采用共沉淀法在常温下合成了具有高光催化活性的Zn_(x)Cd_(1-x)S固溶体光催化剂,研究了其在模拟光下降解垃圾渗滤液(LFL)的最佳工艺条件和光催化分解废水的产氢性能,以及Zn原子含量、光催化剂的投入量和光照时间对LFL中COD去除率及产氢速率的影响。结果表明,当Zn∶Cd=1∶1时,Zn_(x)Cd_(1-x)S光催化剂的降解及产氢性能最优;在常温条件下,Zn_(0.5)Cd_(0.5)S投入量为1.0 g/L,光照3 h时,渗滤液中COD的去除率最高可达30.85%。使用Zn_(0.5)Cd_(0.5)S对降解后的垃圾渗滤液进行光催化分解产氢,当投入量为0.6 g/L,光照3 h的产氢量为1533μmol,产氢速率可达8312μmol/(g·h),明显高于光催化分解纯水制氢的产氢量;经过三次产氢循环后,其产氢量仍能保持在初始产氢量的83%以上。

(S)-5-(吡咯烷-2-基)-1H-四唑的合成研究

有机催化剂(S)-5-(吡咯烷-2-基)-1H-四唑为L-脯氨酸衍生物,可以高立体选择性的催化一些有机反应。报道了(S)-5-(吡咯烷-2-基)-1H-四唑的合成方法,以N-苄氧羰基-L-脯氨酸为原料,经过酰胺化反应、脱水反应、[3+2]环加成反应和氢化脱保护反应,并且最终产物以重结晶方法纯化,其结构经1 H NMR和13 C NMR表征。

(S)-3-氯-1-苯基丙醇合成的两种方法的比较研究

采用(S)-BINAP-Ru催化剂催化3-氯苯丙酮合成(S)构型的3-氯-1-苯基丙醇,收率75%,ee值99%。经生物筛选得到更为经济的生物催化剂胡萝卜活性胚芽,此生物组织具有还原3-氯苯丙酮活性,制备得到(S)-3-氯-1-苯基丙醇,产率78%,ee值98%。

3-氯-1-(2-噻吩)丙酮的不对称催化氢化工艺的研究

利用铁基手性络合催化剂Fe Cl2(TPP)2[(1S,2S)-DPEN]/-γ-Al2O3对3-氯-1-(2-噻吩)丙酮进行催化加氢而制得抗抑郁药度洛西汀中间体(S)-3-氯-1-(2-噻吩)丙醇,与以往的方法相比,此方法不仅产率高且绿色环保。并探讨了温度、氢压和加氢时间对产物转化率以及选择性的影响。实验结果表明:温度在25℃,氢压在1.2MPa,反应时间在10h,3-氯-1-(2-噻吩)丙酮的转化率98%,(S)-3-氯-1-(2-噻吩)丙醇的e.e值为85%。

S-氰醇的制备及其在手性菊酯类农药合成中的应用

以自制的手性环二肽 [环 (D 苯丙 D 组 ) ]作为催化剂 ,以液态HCN和 3 苯氧基苯甲醛为原料催化合成(S ) α 氰基 3 苯氧基苯甲醇 ,产率为 86 % ,对映体过量值ee %为 90 ,探索了反应时间、催化剂用量对反应转化率和产品品质的影响 ,同时将S 氰醇应用于合成 (S ,S ) 氰戊菊酯、 (1R ,3R ,αS ) 溴氰菊酯、 (S ,S ) 甲氰菊酯和 (1R cis,3S ) 苯醚氰菊酯 ,它们的产率分别为 80 %、 75 %、 80 %、 75 % ,对映体过量值ee%分别为90、 75、 70、 70。