硫杂大环希夫碱汞(Ⅱ)配合物为中性载体的碘离子选择性电极的研究

研究了以新型硫杂大环希夫碱金属Cu(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物为中性载体的电位型阴离子选择性电极,结果表明,该硫杂大环希夫碱的Hg(Ⅱ)配合物作为载体的电极对Ⅰ-具有良好的电位响应特性,且呈现反Hofmeister行为,其选择性序列为Ⅰ-＞Sal-＞ClO4-＞SCN-＞NO3-＞NO2-＞F-＞Br-＞SO32-＞SO42-＞H2PO4.在pH2.5的磷酸盐缓冲体系中该电极具有最佳的电位响应,在0.1～1.0×10-6mol/L范围内呈近能斯特响应,斜率为-57 mV/pI-(25℃),检出限为8.9×10-7mol/L,用交流阻抗及紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理,并将电极用于药品分析,结果满意.

四氯络汞(Ⅱ)离子电极的研制及其应用研究

以十六烷基双硫腙·四氯络汞 (Ⅱ )为载体 ,制备了PVC膜四氯络汞 (Ⅱ )阴离子选择性电极 ;测定了40多种金属离子以及阴离子的选择性 ,除Sn(Ⅳ)、Sb(Ⅲ )稍有干扰外 ,其它金属离子均无明显的干扰 ;25℃时 ,1mol·L-1 NaCl-1×10-3 mol·L-1HCl溶液中 ,汞(Ⅱ)浓度在6×10-6～1.0×10-2 mol·L-1 呈线性响应 ,斜率为31±2mV/decade,检出限为4×10 -6mol·L -1;用电位法测得汞在蔬菜中的回收率为92.5%～97.2 % ,相对标准偏差在0.8 %～1.6 %范围 ;该法用于绿萍、莴笋、丝瓜等中微量汞的含量测定 ,结果令人满意。

利用新型汞离子选择电极测定污水中汞(Ⅱ)

报道了一种以苯海拉明与碘汞酸盐缔合物为电活性物的新型聚氯乙烯膜汞离子选择电极 ,电极的线性响应范围为 1.0× 10 - 2 1.6× 10 - 5mol·L- 1,级差为 2 9mV·pC- 1,检出限为 1.0×10 - 5mol·L- 1。该电极响应迅速 ,重现性好 ,用此电极以标准曲线法对污水中的Hg(Ⅱ )进行了测定 ,方法简便 。

基于Schiff-base结构化合物载体的汞离子选择性电极的制备与表征

高产率合成了一种新的Schiff-base结构化合物，并将其表征为高选择性聚合物膜汞离子选择性电极载体。考察了不同增塑剂及离子交换剂对膜电极响应性能的影响，在最佳膜组分条件下测得该电极对汞离子的线性响应范围为1．0×10^-6-3．0×10^-4mol／L，响应斜率为（29．3±0．3）mV／dec，检出限为2．6×10^-7mol/L；该电极响应速率快（小于12s），可在较宽的pH范围内（pH2．8～5．6）使用，且其它常见碱金属、碱土金属以及过渡金属离子对该测试电极的干扰小；可准确检测自来水中汞离子的浓度。

氯离子电极的研制及应用研究

以戊巴比妥氯化汞（Ⅱ）为载体，制备了PVC液态膜氯离子选择性电极。电极对Cl^-离子呈现高的选择性，其选择顺序为I^-〉Br^-～SCN^-～Salicylate^-〉〉ClO4^-〉NO3^-〉F^-〉H2PO4^-〉HCO3^-〉SO4^2-测定了电极对常见阴离子的选择性，除I^-、Br^-与SCN^-有干扰外，其它阴离子均无明显的干扰；25℃时，在0．05mol·L^-1 H3PO4-NaH2PO4（pH4．1）溶液中，Cl^-离子浓度在6．0×10^-3～3．5×10^-6mol·L^-1呈线性响应，斜率为57．6±2mV／decade，检出限为2．0×10^-6mol·L^-1。该法用于氯仿光催化降解微量Cl^-离子的测定，取得满意结果。

PVC膜双硫腙汞金属化合物载体阴离子传感器

本文合成了双硫腙-Hg(Ⅱ)金属载体化合物,考察了该载体对阴离子的电位响应情况,其选择性次序为:I^->ClO_4^->SCN^->Br^->Sal^->NO_3^->NO_2^->IO_3^->HCO_3^->Cl^->HPO_4^(2-),具有明显的反Hofmeister行为。以双硫腙-Hg(Ⅱ)为载体,膜组成:双硫腙-Hg(Ⅱ):PVC:邻硝基苯基辛醚为 0.15:30:70。在30℃,0.05mol·dm^(-3)Na_2HPO_4 -0.05mol·dm^(-3)NaH_2PO_4 介质中,电极在 5×10^(-4)-10^(-6)mol·dm^(-3)碘离子浓度范围呈线性响应,斜率为 53±2mV/dec。检测下限为 6×10^(-7)mol·dm^(-3)。在 10^(-6)mol·dm^(-3)以上,响应时间 3至 5分钟,10^(-6)mol·dm^(-3)以下,响应时间在 8分钟左右,在碘离子浓度为 5×10^(-5)至5×10^(-6)mol·dm^(-3)溶液中交替测定 10次,电位标准差少于1mV,电极用于食盐中碘的测定,结果令人满意。

基于3-巯基丙磺酸膜修饰金电极无线传感检测汞离子

设计了一种基于3-巯基丙磺酸膜(MPS)修饰金电极的新型无线传感装置,此装置采用远程控制,通过无线电子发射模块与接收模块传输电位量测数据,实现了对Hg^(2+)的远程超灵敏监测。采用扫描电子显微镜、X-射线光电子能谱、电化学阻抗谱与循环伏安等方法表征了MPS膜电极响应Hg^(2+)前后的表面特性,发现含有末端磺酸基的MPS膜通过静电吸附作用识别结合Hg^(2+),这是由于形成了双电层结构而产生膜电位变化。在pH 6.0的Tris-HCl缓冲溶液中,此电极对Hg^(2+)的线性响应范围为1.0×10^(-8)～1.0×10^(-3)mol/L,响应斜率为59.08 mV/(-pC)(25℃),检出限为8.3 nmol/L。且此膜电极响应快,响应时间为8 s,具有良好的稳定性、重现性和选择性。将此装置用于实际水样中微量汞离子含量的无线测定,回收率为93.7%～101.9%,表明其在环境水质实时监测领域有良好的应用前景。

汞离子选择电极的研制与氨苄青霉素含量测定的验证

本文探讨了固态膜汞离子选择电极的制备方法。将ＨｇＮＯ_３·Ｈ_２Ｏ溶于沸水中，加硫酸生成硫酸汞。称取干燥硫酸亚汞０．５５ｇ，压成固体膜（１００００ｋｇ／ｃｍ~２５ｍｉｎ），内充电解质为液汞，其它按ＢＰ（１９８８）附录ⅧＥ项下方法制备。该电极在醋酸盐缓冲液中符合Ｎｅｒｎｓｔ方程，在０．０２～０．２０ｍｍｏｌ／Ｌ［Ｈｇ^（＋＋）］范围内，线性关系良好（ｒ＝０．９９９），浓度响应斜率约４５ｍＶ，响应时间小于３０ｓ。它被用于汞盐电位滴定法测定氨苄青霉素，ＲＳＤ为０．２７％，而紫外分光光度法ＲＳＤ为０．９２％（ｎ＝５）。