Synthesis,characterization and catalytic performance of Mo based metal-organic frameworks in the epoxidation of propylene by cumene hydroperoxide

Two types of Mo containing metal-organic frameworks,denoted as Mo@COMOC-4 and PMA@MIL-101（Cr）,were synthesized respectively by a post-synthetic modification and a ship-in-bottle approach.The catalytic performance of both compounds in the epoxidation of propylene using cumene hydroperoxide（CHP） as oxidant was compared with MoO3@SiO2.A higher conversion（46.2%） and efficiency（87.4%） of CHP was observed for Mo@COMOC-4,whereas the heteropoly acids supported MIL-101 resulted in the decomposition of CHP due to its strong acidic character.Regenerability tests demonstrated that Mo@COMOC-4 could be reused for multiple runs without significant loss in both activity and stability.

在溶胶-凝胶法制备的MoO_3/SiO_2催化剂上丙烯的环氧化反应

以sol gel法制备了MoO3 /SiO2 催化剂 ,并用BET比表面积测定 ,XRD和FT IR等手段对催化剂进行了表征 ;研究了以过氧化氢异丙苯为氧化剂的丙烯一步环氧化反应 ,考察了催化剂的制备条件和反应条件对丙烯环氧化反应的影响 .结果表明 ,在制备过程中 ,酸性水解剂对MoO3 /SiO2 催化剂的分散度、比表面积和催化性能有较大的影响 .用HCl溶液作为水解剂制备的催化剂 ,其性能明显优于用HNO3 或HAc作水解剂制备的催化剂 .在 110℃和 0 6MPa的条件下反应 2h ,过氧化氢异丙苯转化率为 89% ,环氧丙烷选择性为 80 % .

Ti-MCM-41分子筛的合成、表征及其催化作用

用过氧化氢异丙苯（CHP）控制钛酸四丁酯（TBOT）的水解速率，用水热晶化法合成了Ti-MCM-41分子筛，并用X射线衍射和紫外漫反射光谱对其结构进行了表征，用X射线荧光光谱法测定了Ti-MCM-41分子筛中的钛含量，考察了晶化时间、品化温度及n（CHP）：n（TBOT）对Ti-MCM-41分子筛的结构和钛物种分布的影响，得出了较佳合成条件：品化温度100℃、晶化时间3d、n（CHP）：n（TBOT）=8～12。表征结果显示，CHP的加入影响了钛物种的分布，可减少锐钛矿TiO2的生成。将不同条件下合成的Ti-MCM-41分子筛用于催化CHP作为氧化剂的丙烯环氧化反应，实验结果表明，适当的晶化温度、合理的n（CHP）：n（TBOT）及较长的晶化时间有利于提高CHP的有效转化率；产物中有部分丙二醇生成；Ti-MCM-41分子筛的催化活性与骨架钛的含量有关。

过氧化氢异丙苯催化氧化丙烯制环氧丙烷

研究了以钼 醇配合物为催化剂 ,过氧化氢异丙苯为环氧化剂 ,乙醇为溶剂的丙烯一步氧化制环氧丙烷的反应 .结果表明 ,用不同的二醇和不同醇 /钼比制备的钼醇催化剂具有不同的催化性能和酸性 ,用乙二醇和丙二醇制备的催化剂 ,催化性能优于丁二醇制备的催化剂 .考察了反应条件 (温度、压力和时间 )对环氧化反应活性的影响 .在 10 0℃ ,0 5MPa的条件下反应 2h ,过氧化氢异丙苯的转化率为 6 5 0 % ,环氧丙烷的选择性为 70 4% .

Mo-HMS的制备及其催化丙烯液相环氧化反应性能

采用一步水热法合成了Mo-HMS催化剂,并用X射线衍射、N2吸附-脱附、透射电镜、激光拉曼光谱和紫外-可见光谱对催化剂的结构及表面钼物种进行了表征.结果表明,一步水热法可将Mo物种引入HMS载体中,而不破坏分子筛孔道结构,Mo物种在载体表面呈多种分布状态,包括单核的钼物种、聚集状态的多聚钼酸根离子(如Mo7O246)和晶相MoO3.与浸渍法制备的MoO3/HMS及溶胶-凝胶法制备的MoO3/SiO2相比,一步法可以使催化剂中MoO3晶相的含量分别下降39%和61%,在丙烯与异丙苯过氧化氢的环氧化反应中,Mo-HMS表现出最佳的催化性能.这可归结于Mo-HMS中Mo物种较高的分散度.

过氧化氢异丙苯环氧化丙烯的催化工艺

以有机钼醇化合物为催化剂 ,叔丁醇为溶剂 ,研究了过氧化氢异丙苯 ( CHP)氧化丙烯制环氧丙烷 ( PO)的反应 ,考察了反应条件对氧化性能的影响。结果表明 ,每毫升催化剂含酸量低于1 50 mg KOH的催化剂性能基本相同。合成的催化剂具有较强的酸性 ,可分解过氧化氢异丙苯 ,在反应混合物中加入碱性物质 ,可阻止过氧化氢异丙苯的分解。溶剂对丙烯环氧化性能有较大的影响。以钼 /1 ,2 -丙二醇化合物为催化剂 ,叔丁醇为溶剂 ,反应温度 95°C～ 1 0 5°C,时间 2 h～ 4h,压力0 .5MPa～ 0 .7MPa,过氧化氢异丙苯的转化率为 34.2 % ,环氧丙烷的选择性为 64.

过氧化钼改性UiO-67催化丙烯环氧化性能研究

以过氧化钼为催化活性中心,采用后修饰法制备了以金属有机框架为载体的UiO-67-MoO(O2)2催化剂,并利用XRD、FT-IR、XPS、HRTEM和N2物理吸附等表征手段对该催化剂进行分析;研究了以过氧化氢异丙苯为氧化剂氧化丙烯制备环氧丙烷的反应,重点考察了反应溶剂和反应温度对丙烯环氧化反应的影响。结果表明,环氧丙烷的产率在极性小的反应溶剂中较高。以过氧化氢异丙苯为氧化剂,二氯甲烷为溶剂,在丙烯压力为0.6 MPa、反应温度为80℃、反应时间为6 h的条件下,过氧化氢异丙苯的转化率为52.2%,环氧丙烷的产率为20.9%,且反应后的催化剂骨架仍保持完整。

后合成Ti/HMS催化剂的表征及对丙烯的催化环氧化性能研究

以正硅酸乙酯为硅源,正十六胺为模板剂,乙醇和水为溶剂,采用水热合成法制备了纯硅HMS介孔材料.以TiCl4为钛源,采用气相接枝技术将Ti物种引入到HMS的骨架中,制得Ti/HMS催化剂;以六甲基二硅氮烷为硅烷化试剂,采用液相接枝技术,将甲基接枝到Ti/HMS催化剂表面,以提高催化剂的疏水性.采用XRD、N2吸附、TEM、UV-Vis和FT-IR等技术表征研究了催化剂的结构、表面化学组成及疏水性;以过氧化氢异丙苯为氧化剂,分别在淤浆床及固定床反应器中,研究了Ti/HMS催化剂对丙烯的催化环氧化性能及稳定性.研究结果表明,所制备的Ti/HMS催化剂具有典型的六方介孔结构特征,且钛物种主要以四配位的活性物种形式存在于骨架中;经硅烷化试剂处理后,催化剂的疏水性得到显著提高;经硅烷化处理后的催化剂对丙烯环氧化具有优异的活性、选择性和稳定性,在2400小时的稳定性实验中,CHP的转化率维持在99.0%以上,环氧丙烷的选择性维持在97.0%以上.