茂金属催化剂分子“剪裁”新型异氰酸酯类聚合物

报导了用茂金属催化剂Ｃｐ’ＭＣｌ２Ｌ或Ｃｐ’２ＭＣｌＬ（其中Ｃｐ’＝环戊二烯基或取代环戊二烯基，Ｍ为Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ或稀土金属（Ｓｍ）等，Ｌ为Ｈ、ＣＨ３、ＯＲ或Ｎ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＦ３等）引发异氰酸酯活性聚合的研究及发展。讨论了催化剂的分子设计，可“剪裁”具有星型、梳型、间断蠕虫链（Ｏｎｃｅ－Ｂｒｏｋｅｎｗｏｒｍｓ）、刚－柔－刚多嵌段及具有光学活性和液晶特性的新型异氰酸酯聚合物。同时还讨论了聚合反应和催化的动力学与链增长机理。

(n-BuCp)_2TiCl_2/Sn/I_s引发合成梳形羟基功能化无规聚苯乙烯及聚合物结构与性能的研究

采用茂金属化合物(n-BuCp)2TiCl2,还原剂(Sn),引发剂苯基缩水甘油基醚甲醛共聚物(Is)组成的催化体系引发苯乙烯活性自由基聚合,合成梳形羟基功能化无规聚苯乙烯.考察了聚合温度、聚合时间及引发剂与单体的比例对苯乙烯聚合的影响.当聚合温度在65～95℃范围内,随着聚合温度的升高,聚合物的分子量及单体转化率增加;在一定温度下,聚合物的分子量与单体转化率之间存在线性增长关系,且聚合物的分子量分布较窄(Mw/Mn=1.6～1.9).采用GPC,WAXD,13C(1H)-NMR对聚合物(沸丁酮可溶级分)的结构与性能进行了表征.GPC结果证明(n-BuCp)2TiCl2/Sn/Is引发苯乙烯聚合为活性聚合;13C-NMR和WAXD结果说明聚苯乙烯链段为无规结构;1H-NMR结果表明聚合物分子链中含有羟基,并根据其结果计算出聚合物分子的臂数为4,与引发剂Is的环氧基团数相等.这些结果证明了其聚合机理是经环氧基团开环后形成的自由基引发苯乙烯自由基聚合.