影响MDI体系聚氨酯弹性体性能的因素

采用半预聚物法合成了以聚醚二元醇、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1,4-丁二醇和2,4-/2,6-二氨基-3,5-二甲硫基甲苯(DMTDA)等为主要原料的双组分浇注型聚氨酯弹性体。研究了不同多元醇种类、半预聚体中—NCO基团质量分数、不同扩链剂种类及其不同配比、异氰酸酯指数等影响MDI体系聚氨酯弹性体的因素。结果表明,采用PTMG/MDI/DMTDA半预聚物法制备的弹性体具有优良的物理性能及工艺性能。

HMDI基聚氨酯弹性体的制备及力学性能研究

以聚四氢呋喃醚二醇(PTMG)、聚醚多元醇(EP3600)、环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)为主要原料,以1,4-丁二醇(BDO)为扩链剂,采用半预聚体法合成了一系列聚氨酯弹性体。研究了多元醇配比、预聚体异氰酸根(NCO)含量、扩链剂用量、异氰酸根指数对聚氨酯弹性体性能的影响。结果表明:数均分子量为1000的PTMG(PTMG1000)与EP3600摩尔比为4∶6,预聚体中NCO质量分数为9.5%,BDO质量分数为2%,异氰酸根指数为1.10时,可操作性最好,制备的聚氨酯弹性体力学性能最佳。

聚醚软段对HMDI基透明聚氨酯弹性体性能的影响

以环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、聚氧化乙烯二醇(PEG)、聚氧化丙烯二醇(PPG)和聚四氢呋喃醚二醇(PTMG)为主要原料,采用预聚法合成了一系列透明聚氨酯(PU)弹性体。通过红外光谱、热重分析、动态机械性能、拉伸性能和光学性能测试等方法讨论了不同聚醚多元醇组分对所合成的透明PU弹性体的热性能、结晶性能和机械性能的影响。结果表明,相同条件下,PTMG基PU薄膜的热稳定性、软硬段相容性以及力学强度要明显优于PPG基和PEG基PU薄膜;由于软段结晶能力的不同,PPG、PTMG基PU薄膜的透光度和雾度均明显好于PEG基薄膜。

PCDL/MDI型热塑性聚氨酯弹性体的制备与性能

以聚碳酸酯二醇(PCDL)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和1,4-丁二醇(BDO)为原料,通过两步法制备了硬段含量分别为31%,38%,44%的PCDL/MDI型热塑性聚氨酯(PUR-T)弹性体,并利用拉力试验机,邵氏硬度计,X射线衍射仪,维卡软化点测定仪,动态流变仪和偏光显微镜等测试表征手段,对PUR-T弹性体的力学性能、耐热变形性能、动态流变性能以及结晶等进行了研究。结果表明,随着硬段含量的增加,PUR-T弹性体的硬度、拉伸强度和定伸应力均逐渐增大,而断裂伸长率呈下降趋势,其中当硬段含量为44%时,PUR-T弹性体的邵氏A硬度为91,拉伸强度达到24.78 MPa,300%定伸应力为12.40 MPa,而断裂伸长率为558.62%;X射线衍射图中只有宽的漫散射峰,没有锐的结晶峰,表明PUR-T弹性体呈无定形状态;PUR-T弹性体的硬段含量为31%时,维卡软化温度为83℃,而PUR-T弹性体的硬段含量为44%时,维卡软化温度达到128℃,抗热变形能力显著提高;PUR-T弹性体的熔体复数黏度均随着角频率的增加而下降,表现为剪切变稀现象,材料为假塑性流体,并且PUR-T弹性体的储能模量均随着温度的升高而降低;经过热处理后,PUR-T弹性体均有球晶生成,且结晶能力随硬段含量的增加而提高。

MDI与PPG预聚反应动力学

二苯基甲烷二异氰酸酯与聚醚多元醇反应是合成二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)型预聚体的重要反应。文中采用ReactTM4000在线红外分析系统,以聚丙二醇(PPG)主链中亚甲基伸缩振动峰作为内标,监测不同异构体组成的MDI单体与PPG聚醚反应过程中异氰酸酯官能团的红外吸收峰变化,系统研究了MDI与PPG的预聚反应动力学过程,得到MDI中4位异氰酸酯与2位异氰酸酯反应速率常数分别为k=2.833×104exp(-47862/RT)(L/mol.min),k=6.725×109exp(-88078/RT)(L/mol.min)。

磷酸酯阻燃改性MDI型水性聚氨酯的研究

以二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和聚乙二醇(PEG-600)为主要单体、N,N-双(2-羟乙基)氨基乙基膦酸二乙酯(FRC-5)为部分或全部扩链剂,制备了一系列不同FRC-5掺量的阻燃WPU(水性聚氨酯)。研究结果表明:当w(FRC-5)=15%(相对于PEG-600和MDI总质量而言)时,WPU胶膜的LOI(极限氧指数)为27%,同时热稳定性也有所提高;当w(FRC-5)=12%时,可得到性能稳定、阻燃性能较佳且胶膜平整的WPU。

MDI合成聚氨酯型不饱和树脂及其性能

本文以二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、丙烯酸羟乙酯和自制的二元醇为原料制备了分子内同时含有酯键和氨基甲酸酯键的不饱和树脂,内聚能较大的氨基甲酸酯键能进一步增强分子间作用力,使不饱和树脂表现出优异的力学性能和热稳定性。研究了聚氨酯型不饱和树脂浇注体的拉伸强度、弯曲强度、冲击强度、热分解温度以及玻璃化转变温度与分子结构的关系,并研究了分别以甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯为交联剂时不饱和树脂的力学性能。结果表明:R_1(邻苯二甲酸酐)∶R_2(马来酸酐)为1∶1,甲基丙烯酸甲酯为交联剂的聚氨酯型不饱和树脂(UPPU)的力学性能最优,拉伸强度、弯曲强度、冲击强度分别为81MPa、153MPa、26kJ/m2,是通用型不饱和树脂的1.4、1.4、3.8倍;玻璃化转变温度随着马来酸酐比例的增加而提高。

NMR对MDI在稀溶液中水解反应机理的表征

采用核磁共振波谱(NMR)研究了二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)在稀溶液中的水解反应机理。将同一MDI样品分别溶解在氘代氯仿、氘代丙酮和加入少量水分的氘代二甲基亚砜溶剂(DMSO)中,进行核磁共振氢谱(1HNMR)、核磁共振碳谱(13C NMR)测试。结果显示,MDI在含水的DMSO溶剂中测得的谱图与氘代氯仿、氘代丙酮中的差别显著。对该溶液进行了13C-1H异核近程相关(HMQC)、13C-1H异核远程相关(HM-BC)及碳原子级数(DEPT135)测试,并利用经验公式对其进行了详细归属,确认了反应产物的结构。分析得知MDI在含水溶剂中迅速反应,异氰酸酯基转化为脲基和氨基基团。异氰酸酯与水反应生成氨基基团,其与异氰酸酯反应活性比水高,对位取代氨基与水的竞聚率比值为7.1,邻位为1.4,对位取代氨基活性约是邻位的5倍。

H_(12)MDI氨酯化反应动力学

依据—NCO与—OH二级反应特性,建立了动力学方程。采用二正丁胺滴定法,分别研究了4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(H_(12)MDI)与聚四氢呋喃醚二醇(PTMG)、聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇(PBA)、1,4-丁二醇(BDO)在不同温度下的反应特性。研究结果表明:H_(12)MDI与PTMG、PBA和BDO反应活化能E a分别为60.9 k J/mol、113.0 k J/mol和42.2 k J/mol,H_(12)MDI与醇类化合物反应时活性较低。

H_(12)MDI型端硅烷基聚氨酯预聚物的合成

以H12MDI（4，4＇-二环己基甲烷二异氰酸酯）和不同Mt（相对分子质量）的PPG（聚丙二醇醚）为原料、DBTDL（二月桂酸二丁基锡）为催化剂和A1170[双-（γ-三甲氧基硅丙基）胺]为封端剂，合成了SPU（端硅烷基聚氨酯）预聚物。研究结果表明：SPU预聚物的合成包括PU预聚物的合成和封端反应两个阶段；PU（聚氨酯）预聚物的合成反应速率随催化剂用量增加而加快，当催化剂用量约为50mg／kg、反应温度为80℃和反应时间为4h时，PU预聚物的合成反应可基本完成；封端反应的最佳温度为70℃，反应3h后体系-NCO含量可降至0；通过调节R值[即n（-NCO）m（-OH）1和PPG的旭，可使SPU预聚物的黏度控制在56．70～229．92Pa·s范围内。

低浓度MDI、TDI对作业工人部分免疫功能影响的研究

目的 观察低浓度二苯基甲烷二异氰酸酯 (MDI)、甲苯二异氰酸酯 (TDI)对机体免疫系统的作用。方法 将接触MDI或TDI的工人分为MDI接触组 (Ⅰ、Ⅱ )、TDI接触组 (Ⅲ ) ,未接触过MDI、TDI的工人为对照组。各组均测定血清IgG、IgA、IgM、IgE和白介素 2受体 (IL 2R)浓度。同时MDI组、对照组测定血清中MDI特异性IgG、IgE水平和尿中MDA浓度。结果 MDI (Ⅰ )组的IgG、IgA均值明显低于对照组 (P <0 0 1)。TDI (Ⅲ )组的IgG、IgA、IgM均值明显高于对照组 ,且IL 2R水平明显升高 (P <0 0 1)。MDI接触组 (Ⅰ、Ⅱ )血清中MDI特异性IgG、IgE的阳性率随作业工龄的延长而增高 ,尿中MDA含量与血清中MDI特异性IgG水平有很好的相关性。结论 长期接触低浓度的MDI、TDI,多数人虽无明显的过敏症状 ,但机体免疫功能受到不同影响。

非光气法MDI生产技术及成本比较

介绍了二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)生产技术的研发进展情况,着重阐述了尿素法制备MDI工艺技术研究进展。通过对尿素法与光气法生产MDI的成本效益进行比较分析,认为尿素法较光气法具有更大的优势。

环保型碳化二亚胺改性MDI的生产工艺

简述了碳化二亚胺改性MDI的生产工艺及其面临下游制品VOC超标的环保问题,研究了磷酸三丁酯催化工艺、薄膜蒸发器脱除工艺这两种生产环保型碳化二亚胺改性MDI的新工艺,着重研究了两种工艺下的催化温度、催化剂加入量、薄膜蒸发运转条件等重要参数及其对产品的影响,并对比了两种工艺的优劣势及工业化实施的前景。

国内外MDI市场分析

介绍了二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)性质、用途,分析了MDI的国内外产能、供需状况、消费结构、价格走势和市场前景等。

TODI和MDI并用对浇注型聚氨酯弹性体性能的影响

以聚四氢呋喃(PTMG)为聚合物多元醇,TODI和MDI并用为异氰酸酯,添加一定量的扩链剂,采用预聚法制备了一系列浇注型聚氨酯弹性体;研究了TODI/MDI不同并用比、扩链剂种类以及扩链系数对弹性体工艺性能和力学性能的影响。结果表明,随着TODI用量的增加,可操作时间延长,弹性体的耐热性能提高;当采用PTMG 1000为聚合物多元醇,TODI/MDI并用比为60/40,1,4-BD为扩链剂,且扩链系数为0.95时,聚氨酯弹性体的综合性能最佳。

变性淀粉接枝丙烯酰胺复配可乳化MDI制备木材胶粘剂

以马铃薯氧化淀粉为原料、过硫酸钾(KPS)为引发剂和丙烯酰胺(AM)为接枝单体,制备AM接枝氧化淀粉主剂;然后将主剂与可乳化MDI(二苯基甲烷二异氰酸酯)复配,制备木材淀粉胶粘剂。研究结果表明:制备主剂的最佳工艺条件是m(马铃薯氧化淀粉)∶m(AM)=3.0∶1、反应温度为70℃、反应时间为120 min和引发剂加入时间为40 min;由最佳工艺条件制成的主剂与可乳化MDI复配后,相应木材淀粉胶粘剂的干(湿)态胶接强度明显提高;可乳化MDI掺量可根据胶接强度要求而定,但不宜超过6%(相对于主剂质量而言)。

Synthesis and Characterization of HDI/MDI-Polycarbonate Urethanes

A novel polycarbonate urethane was synthesized by the two-stage solution process of diisocyanates with polycarbonate diols(PCDL),in which PCDL,1,4-butanediol(BD) and mixture of 4,4 -methylenediphenyl diisocy-anate and hexamethylene diisocyanate(HDI) were soft segment,chain extender and rigid segment,respectively.The structures were characterized by using FTIR and 1H-NMR.The thermoanalysis and mechanical properties of products were measured by means of DSC,TG and other systems.The result shows that an import...

GPC辅助红外光谱法定量测定液化MDI中的二聚体含量

对红外光谱定量分析液化MDI中的二聚体的方法进行了研究。用1778 cm^-1处的红外吸收峰作为定量分析峰,辅助凝胶渗透色谱(GPC)分析技术,测定液化MDI中二聚体含量。根据朗伯比尔定律绘制MDI二聚体吸收峰面积与二聚体含量的关系曲线,解决了MDI衍生物在GPC分析技术上对二聚体的干扰问题。建立的红外光谱分析方法达到了快速和准确地分析液化MDI中二聚体的目的。

二苯甲烷二异氰酸酯清洁合成过程研究Ⅰ.苯氨基甲酸甲酯催化合成及其缩合反应

在研究Ｚｎ（ＯＡｃ）２ 催化剂的基础上， 探讨了不同载体上Ｚｎ（ＯＡｃ）２ 的催化性能，开发出负载型的Ｚｎ（ＯＡｃ）２ ／ＡＣ（或α－Ａｌ２Ｏ３ ）催化剂， 在该催化剂上用碳酸二甲酯与苯胺催化合成了苯氨基甲酸甲酯 （ＭＰＣ），考察了反应条件 （进料比、反应温度） 对反应性能的影响， 确定了适宜的操作条件， ＭＰＣ的收率可达７８％ ，选择性为９８％ 。另外对ＭＰＣ与甲醛缩合合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯（ＭＤＣ）进行了研究， 确定了以硫酸为催化剂时适宜的反应条件， 并制备出对该缩合反应具有一定活性的固体催化剂。

异氰酸酯麦秸均质板的制造工艺

本文主要介绍了麦秸板板坯的传热速率、国产胶与进口胶的性能差异 ;分析了不同施胶量、麦秸碎料增湿方式以及表、芯层不同施胶方法对麦秸板性能的影响 ;脲醛胶与 MDI混合施胶效果评价等。研究结果表明 :国产胶与进口胶的胶合性能相近 ,在总施胶量不变的情况下 。