杂多酸的催化技术进展

本文通过异丁烯水合、甲基丙烯醛氧化、苯酚与硫酸及苯酚与丙酮的缩合等几个杂多酸催化的典型有机反应,简单介绍了杂多酸型催化剂在化学工业中的应用进展。

异丁烯(或叔丁醇)催化氧化制备甲基丙烯醛的工艺条件研究

采用共沉淀法制备了Mo-Co-Fe-Bi系列复合氧化物催化剂,在自制的小试评价装置上,考察了反应温度、气体空速、水醇比、氧醇比、原料浓度等因素对异丁烯(或叔丁醇(TBA))催化氧化制甲基丙烯醛(MAL)反应性能的影响。结果表明:在反应温度395℃,原料比n(TBA)︰n(H2O)︰n(Air)=1︰3︰10、气体总空速1800h-1、常压的条件下,TBA转化率100%,异丁烯转化率达97.6%,MAL单程收率达到83.2%,COx收率低于10%。

食用油油雾冷凝物中某些致变物的GC／MS分析及生成机制的研究

食用油油雾冷凝物中某些致变物的ＧＣ／ＭＳ分析及生成机制的研究鲍子平，贺建群，侯福忠（北京师范大学环境科学研究所，１００８７５）关键词：食用油；挥发性冷凝物；致变物；巴豆醛；２－甲基丙烯醛；机制。食物及环境中的油脂经氧化后所造成生物学上的损害及对人体的...

V_2O_5/SiO_2催化剂上的异丁烷选择氧化反应性能

采用溶胶 凝胶法和浸渍法制备了V2 O5/SiO2 催化剂 ,并用XRD ,IR ,TPD和活性评价等手段对催化剂的表面构造、化学吸附性能和异丁烷选择氧化反应性能进行了研究 .结果表明 :催化剂表面由Lewis碱位V =O双键的端氧和Lewis酸位V5+ 构成 ,异丁烷分子主要通过甲基中的H双位吸附在催化剂表面的Lewis碱位上 ,异丁烯分子可通过甲基的H吸附在催化剂表面的Lewis碱位 ,也可通过C =C双键吸附在催化剂表面的Lewis酸位上 .在常压条件下 ,异丁烷选择氧化产物主要有异丁烯、甲基丙烯醛和甲基丙烯酸 ,其中深度氧化产物CO2 主要由通过C

异丁烯(或叔丁醇)氧化制甲基丙烯醛催化剂的研究

报道了用于异丁烯(或叔丁醇)选择氧化制甲基丙烯醛(MAL)多元混合氧化物催化剂的研究结果。采用共沉淀法制备Mo-Co-Fe-Bi系列混合氧化物,通过优化活性组分,添加助剂组分对其性能进行调变。结果表明:催化剂具有大孔结构的多元组分固溶体,催化剂的性能取决于活性组分的含量,同时受制备条件的影响;在n(TBA):n(H2O):n(Air)=1:3:10、空速1800h-1,反应温度390℃～400℃、常压的反应条件下,叔丁醇(TBA)转化率100%,异丁烯转化率达97.7%,MAL选择性86.9%,300h运转表明催化剂性能稳定。

Identification and mechanism of formation of certain mutagenic components in the volatile condensates from oxidized and heated edible oils

Edible oils-rapeseed oil, soybean oil and peanut oil are heated in air at 270-280 ℃respectively. The volatile condensates are collected and analyzed by means of GC/MS. Eithercrotonaldehyde or 2-methylacrolein is found respectively in the condensates of rapeseed oil andsoybean oil. Neither crotonaldehyde nor 2-methylacrolein is found in the condensates of peanut oil.Mechanism of formation of crotonaldehyde is discussed.

焙烧温度对选择氧化制甲基丙烯酸催化剂性能的影响

采用共沉淀法制备了甲基丙烯醛(Methacrolein,MAL)选择氧化为甲基丙烯酸(Methacrylic acid,MAA)的杂多酸盐催化剂,借助于TG/DSC、XRD、FT-IR等分析手段对不同焙烧温度下催化剂的物理化学性质进行了表征,结合固定床活性评价结果,系统考察了焙烧温度对催化剂性能的影响。结果表明,焙烧温度会影响催化剂的晶型结构、表面酸性和颗粒形貌等,进而影响催化剂的催化性能。评价结果显示,450℃焙烧制备的催化剂具有最好的催化活性,在反应温度为290℃、空速为1050 h^-1的条件下,其转化率和选择性分别可达81.15%、80.76%。

甲基丙烯醛选择氧化制甲基丙烯酸及其单管固定床评价研究

采用共沉淀法制备了千克级杂多酸盐催化剂并用于甲基丙烯醛(MAL)选择氧化制甲基丙烯酸(MAA)。利用X射线粉末衍射(XRD)和傅里叶红外光谱(FT-IR)对催化剂的物相性质进行表征,系统考察了单管固定床装置中反应空速、氧醛摩尔比、反应温度等工艺条件对催化剂性能的影响。结果表明,放大制备的催化剂与实验室小试制备的催化剂具有相同的物相结构和相近的催化性能,证明了该工业催化剂制备方法的可靠性;在反应空速为1300 h^(-1)、氧醛摩尔比3.0、反应温度300℃的最优工艺条件下,MAL转化率为80%,MAA选择性为79%;催化剂的长周期性能评价表明该催化剂具有较长的寿命。

一步法合成甲基丙烯酸甲酯工艺研究

针对目前异丁烯法合成甲基丙烯酸甲酯过程反应工艺路线长的问题,开展了甲基丙烯醛一步法合成甲基丙烯酸甲酯工艺研究.以甲基丙烯醛、氧气、无水甲醇为原料,在PW12/MCM-41催化剂作用下,在固定床反应器内直接合成了甲基丙烯酸甲酯,并利用单因素试验法对合成工艺进行了优化,得到的最佳工艺条件为:反应温度为100 ℃,氧气流量为70 ml/min,甲醇与甲基丙烯醛进料比例分别为6.5∶1,催化剂负载量为55%时,收率达到93.1%.探索了催化剂的使用寿命,催化剂寿命为8 h.实现了醛基氧化、酯化的连续化合成,有效降低了三废的排放.

异丁烯氧化制备甲基丙烯酸催化剂研究及在千吨级工业装置上的应用

采用XRD、BET等表征手段对自制的异丁烯氧化制备甲基丙烯酸催化剂进行了表征,并对催化剂进行了小试、单管中试以及2000 t/a工业示范装置性能评价。结果表明,一反催化剂为以钼酸钴或钼酸铋等形式存在的复合氧化物,二反催化剂为MoP杂多酸盐。在小试阶段,共进行了5批次的催化剂制备,一反转化率为99.0%左右时,甲基丙烯醛与COx平均收率分别为85.7%、6.5%;二反催化剂甲基丙烯醛转化率为76.5%左右时,甲基丙烯酸与COx平均收率分别为52.0%、8.2%,且催化剂具有良好的制备重复性;中试阶段,催化剂平稳运行7000 h性能未见劣化,反应结果与小试评价结果相近;在2000 t/a工业示范装置上,平稳运行了4500 h,MAA循环收率达到60%左右,COx循环收率为18.5%以下,具有良好的工业应用前景。

甲基丙烯醛的合成研究进展

甲基丙烯醛是一种重要的化工原料,可以通过异丁烯(叔丁醇)氧化法、异丁烷氧化法以及甲醛与丙醛缩合法3种途径合成。介绍了这3种甲基丙烯醛制备方法的研究进展,其中甲醛与丙醛经曼尼希反应制备甲基丙烯醛具有很高的工业应用价值,因此深入研究甲醛与丙醛制备甲基丙烯醛的仲胺类催化剂对提高反应性能具有重要意义。

铈离子对Mo-Bi系选择氧化制甲基丙烯醛催化剂性能的影响

在实验室原有催化剂技术的基础上,通过加入氧化性强的Ce离子提高催化剂的氧化性能。采用水热法合成一系列不同Ce离子含量的Mo-Bi系催化剂,通过X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线光电子能谱(XPS)、N_(2)物理吸附(BET)、程序升温还原(H_(2)-TPR)等手段表征其物化性能。结合叔丁醇(TBA)选择氧化制备甲基丙烯醛探针反应评价结果,优化筛选Ce离子最佳加入量。结果表明,催化剂中Ce离子含量为n Ce∶n MoBiFeCo=0.05,TBA的转化率最高为95.30%,甲基丙烯醛的选择性最高为90.10%。其原因在于适量Ce离子的加入可产更多地参与与氧化还原反应的缺陷氧物种O lab。

甲基丙烯醛的合成方法及发展前景

甲基丙烯醛可以用来合成甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和甲基烯丙醇,是一种重要的有机合成中间体。简要介绍了甲基丙烯醛的主要合成路线(异丁烯氧化法、异丁烷氧化法、甲醛和丙醛Mannich缩合法),以及各工艺的特点和开发进展,最后介绍了甲基丙烯醛下游产品的合成及应用。

甲醛和丙醛Mannich缩合制备甲基丙烯醛

甲基丙烯醛(MAL)作为一种重要的有机合成中间体,在医药农药、香精香料、工业助剂、水泥减水剂等领域应用非常广泛。甲醛和丙醛Mannich缩合法合成MAL具有反应条件温和、操作简单、副产物少等优点。本文概述了MAL的工业应用、Mannich缩合反应机理,着重阐述了甲醛和丙醛的Mannich缩合催化剂及反应工艺的研究进展。文中指出,目前Mannich缩合制MAL采用的均相催化体系及工艺,催化剂用量大且难以分离和循环利用,环境污染严重,成本较高;多相催化体系的应用解决了催化剂的分离和重复利用问题,但目前催化剂活性和选择性较低。因此,未来的研究应该重点关注:①开发高效的新型均相催化剂以及相应的连续反应工艺,降低催化剂用量;②开发高性能的多相催化剂,提高催化剂的活性和选择性。