影响MDI体系聚氨酯弹性体性能的因素

采用半预聚物法合成了以聚醚二元醇、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1,4-丁二醇和2,4-/2,6-二氨基-3,5-二甲硫基甲苯(DMTDA)等为主要原料的双组分浇注型聚氨酯弹性体。研究了不同多元醇种类、半预聚体中—NCO基团质量分数、不同扩链剂种类及其不同配比、异氰酸酯指数等影响MDI体系聚氨酯弹性体的因素。结果表明,采用PTMG/MDI/DMTDA半预聚物法制备的弹性体具有优良的物理性能及工艺性能。

NMR对MDI在稀溶液中水解反应机理的表征

采用核磁共振波谱(NMR)研究了二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)在稀溶液中的水解反应机理。将同一MDI样品分别溶解在氘代氯仿、氘代丙酮和加入少量水分的氘代二甲基亚砜溶剂(DMSO)中,进行核磁共振氢谱(1HNMR)、核磁共振碳谱(13C NMR)测试。结果显示,MDI在含水的DMSO溶剂中测得的谱图与氘代氯仿、氘代丙酮中的差别显著。对该溶液进行了13C-1H异核近程相关(HMQC)、13C-1H异核远程相关(HM-BC)及碳原子级数(DEPT135)测试,并利用经验公式对其进行了详细归属,确认了反应产物的结构。分析得知MDI在含水溶剂中迅速反应,异氰酸酯基转化为脲基和氨基基团。异氰酸酯与水反应生成氨基基团,其与异氰酸酯反应活性比水高,对位取代氨基与水的竞聚率比值为7.1,邻位为1.4,对位取代氨基活性约是邻位的5倍。

磷酸酯阻燃改性MDI型水性聚氨酯的研究

以二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和聚乙二醇(PEG-600)为主要单体、N,N-双(2-羟乙基)氨基乙基膦酸二乙酯(FRC-5)为部分或全部扩链剂,制备了一系列不同FRC-5掺量的阻燃WPU(水性聚氨酯)。研究结果表明:当w(FRC-5)=15%(相对于PEG-600和MDI总质量而言)时,WPU胶膜的LOI(极限氧指数)为27%,同时热稳定性也有所提高;当w(FRC-5)=12%时,可得到性能稳定、阻燃性能较佳且胶膜平整的WPU。

低浓度MDI、TDI对作业工人部分免疫功能影响的研究

目的 观察低浓度二苯基甲烷二异氰酸酯 (MDI)、甲苯二异氰酸酯 (TDI)对机体免疫系统的作用。方法 将接触MDI或TDI的工人分为MDI接触组 (Ⅰ、Ⅱ )、TDI接触组 (Ⅲ ) ,未接触过MDI、TDI的工人为对照组。各组均测定血清IgG、IgA、IgM、IgE和白介素 2受体 (IL 2R)浓度。同时MDI组、对照组测定血清中MDI特异性IgG、IgE水平和尿中MDA浓度。结果 MDI (Ⅰ )组的IgG、IgA均值明显低于对照组 (P <0 0 1)。TDI (Ⅲ )组的IgG、IgA、IgM均值明显高于对照组 ,且IL 2R水平明显升高 (P <0 0 1)。MDI接触组 (Ⅰ、Ⅱ )血清中MDI特异性IgG、IgE的阳性率随作业工龄的延长而增高 ,尿中MDA含量与血清中MDI特异性IgG水平有很好的相关性。结论 长期接触低浓度的MDI、TDI,多数人虽无明显的过敏症状 ,但机体免疫功能受到不同影响。

环保型碳化二亚胺改性MDI的生产工艺

简述了碳化二亚胺改性MDI的生产工艺及其面临下游制品VOC超标的环保问题,研究了磷酸三丁酯催化工艺、薄膜蒸发器脱除工艺这两种生产环保型碳化二亚胺改性MDI的新工艺,着重研究了两种工艺下的催化温度、催化剂加入量、薄膜蒸发运转条件等重要参数及其对产品的影响,并对比了两种工艺的优劣势及工业化实施的前景。

国内外MDI市场分析

介绍了二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)性质、用途,分析了MDI的国内外产能、供需状况、消费结构、价格走势和市场前景等。

GPC辅助红外光谱法定量测定液化MDI中的二聚体含量

对红外光谱定量分析液化MDI中的二聚体的方法进行了研究。用1778 cm^-1处的红外吸收峰作为定量分析峰,辅助凝胶渗透色谱(GPC)分析技术,测定液化MDI中二聚体含量。根据朗伯比尔定律绘制MDI二聚体吸收峰面积与二聚体含量的关系曲线,解决了MDI衍生物在GPC分析技术上对二聚体的干扰问题。建立的红外光谱分析方法达到了快速和准确地分析液化MDI中二聚体的目的。

变性淀粉接枝丙烯酰胺复配可乳化MDI制备木材胶粘剂

以马铃薯氧化淀粉为原料、过硫酸钾(KPS)为引发剂和丙烯酰胺(AM)为接枝单体,制备AM接枝氧化淀粉主剂;然后将主剂与可乳化MDI(二苯基甲烷二异氰酸酯)复配,制备木材淀粉胶粘剂。研究结果表明:制备主剂的最佳工艺条件是m(马铃薯氧化淀粉)∶m(AM)=3.0∶1、反应温度为70℃、反应时间为120 min和引发剂加入时间为40 min;由最佳工艺条件制成的主剂与可乳化MDI复配后,相应木材淀粉胶粘剂的干(湿)态胶接强度明显提高;可乳化MDI掺量可根据胶接强度要求而定,但不宜超过6%(相对于主剂质量而言)。

二苯甲烷二异氰酸酯清洁合成过程研究Ⅰ.苯氨基甲酸甲酯催化合成及其缩合反应

在研究Ｚｎ（ＯＡｃ）２ 催化剂的基础上， 探讨了不同载体上Ｚｎ（ＯＡｃ）２ 的催化性能，开发出负载型的Ｚｎ（ＯＡｃ）２ ／ＡＣ（或α－Ａｌ２Ｏ３ ）催化剂， 在该催化剂上用碳酸二甲酯与苯胺催化合成了苯氨基甲酸甲酯 （ＭＰＣ），考察了反应条件 （进料比、反应温度） 对反应性能的影响， 确定了适宜的操作条件， ＭＰＣ的收率可达７８％ ，选择性为９８％ 。另外对ＭＰＣ与甲醛缩合合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯（ＭＤＣ）进行了研究， 确定了以硫酸为催化剂时适宜的反应条件， 并制备出对该缩合反应具有一定活性的固体催化剂。

二异氰酸酯与扩链剂的不同比例对聚氨酯性能影响的研究

本文在聚氨酯的合成过程中，减少扩链剂的用量，使过量的—ＮＣＯ基团与聚合物链上的上的氢反应，从而产生支化点，结果表明，减少扩链剂用量对聚氨酯的应力应变性能产生十分显著的影响．小角激光光散射的研究表明，产品的亚微观结构是无定形的。

异氰酸酯胶麦秆刨花板生产成本分析

本文从生产规模、投资取向等方面入手，分析了异氰酸酯胶麦秆刨花板的生产成本，为异氰酸酯胶麦秆刨花板这一新产品的推广应用和工业化生产提供依据。

异氰酸酯胶无毒低密度杉木刨花板的制造

本研究探讨了用异氰酸酯胶粘剂制造低密度杉木刨花板的工艺条件 ,讨论了施胶量、热压温度、热压时间、热压压力和刨花含水率对板材性能的影响。结果表明 ,当板材密度为 0 .43～ 0 .48g/ cm3时 ,施胶量只需 5 % ,刨花含水率适应范围广 ,所制成的刨花板无毒 。

二苯甲撑二异氰酸酯对男工性激素水平的影响

目的 探讨二苯甲撑二异氰酸酯 (MDI)对作业男工体内性激素水平的影响。方法 对某化工厂 84名接触MDI的男工和 96名对照男工血清睾酮 (T)、卵泡刺激素 (FSH)和黄体生成素 (LH)水平进行检测和比较。结果 MDI作业男工血清T水平显著低于对照组 (P <0 0 1) ;FSH及LH水平显著高于对照组 (P <0 0 1) ;高浓度接触组男工血清T显著低于中浓度组和低浓度组 (P <0 0 1) ,而LH及FSH却显著高于中浓度组和低浓度组 (P <0 0 1) ;MDI作业男工性功能与对照组相比显著减退 (P <0 0 1) ;吸烟饮酒可导致血清T水平显著低于未吸烟饮酒组 (P <0 0 1) ,而LH及FSH与未吸烟饮酒组无明显差异 (P >0 0 5 ) ,且MDI与吸烟饮酒三者存在协同作用的关系。结论 MDI具有一定的生殖毒性。

扩链剂用量对聚氨酯性能的影响

本文采用聚四亚甲基醚二元醇和4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯进行逐步聚合反应,再分别用乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二胺等扩链剂合成聚氨酯。小角激光散射的结果表明,在一定的扩链剂用量范围内,产物为亚微观无定形结构,且当扩链剂减少到一定程度之后向球晶演变。溶解测定结果表明,本文中的聚氨酯为具有不同支化程度的可溶性聚合物。

UPLC-MS/MS测定二苯甲烷二异氰酸酯

建立了二苯甲烷二异氰酸酯（MDI）的超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）联用的分析方法。实验用甲醇作衍生试剂,将二苯甲烷二异氰酸酯衍生成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯（MDC）,通过测定二苯甲烷二氨基甲酸甲酯来确定二苯甲烷二异氰酸酯的含量。实验采用Waters Acquity BEH C18超高效液相色谱柱,甲醇-0.1%甲酸作为梯度洗脱液,二苯甲烷二氨基甲酸甲酯在1.5 min内与其他化合物进行完全分离,经四极杆质谱选择离子监测模式检测。线性范围为2~100μg/L,检出限为1μg/L,相关系数0.999 4。考察了水、甲酸、甲酸铵流动相体系,以及进样量大小对样品的分离效果,发现甲酸流动相体系的分离效果优于其他两种流动相体系,同时发现在进样量大时出现平头峰。并且在优化条件下,对实际样品中游离的二苯甲烷二异氰酸酯进行了测定。

几种表面难粘秸秆材料胶合性能的研究

测定了几种水溶性胶粘剂分别对 4种秸秆外表面的接触角、秸秆外表面的结合性能及秸秆板的内结合性能 ,分析了结合原理及相互间的关系。研究结果表明 :4种秸秆外表面的润湿性都较差 ,接触角可在一定程度上反映其胶合性能的相对强弱 ,使用异氰酸酯胶可获得良好的胶合效果。

某推进剂用聚氨酯包覆层配方研究及性能测试

利用2,4-甲苯二异氰酸酯(TD I)和液化4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(MD I)的混合酯合成聚异氰酸酯,进而合成聚氨酯(PU)粘接剂,选择有机物联二脲作为该粘接剂的填料。以上述两者作为某推进剂包覆层的主成分,得到的包覆层较单体二异氰酸酯合成的PU粘接剂和无机填料得到的包覆层具有良好的力学性能、相容性、防NG迁移性和阻燃性等。研究结果表明,选择TD I和液化MD I的比例为7∶3,联二脲加入量为40%较为适宜。同时,对力学性能、相容性和阻燃性改善的原因也进行了探讨。

二苯基甲烷二异氰酸酯改性凹凸棒石的合成与表征

为改善凹凸棒石(ATTP)和聚合物之间的相容性,以二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)为改性剂,利用MDI含有的异氰酸酯基与ATTP表面的羟基反应制备了MDI改性ATTP。测定结果表明反应程度达到74.15%;表征结果证实MDI接枝到了凹凸棒石表面,ATTP的结构未发生改变,MDI/ATTP分散性能良好。

金属管道快速补口防腐用热熔胶的研制

以SIS(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物)为基体树脂、聚合松香/C5石油树脂为复合增黏树脂、马来酸酐为接枝改性剂以及过氧化二异丙苯(DCP)为引发剂,并辅以MDI(二苯基甲烷二异氰酸酯)、抗氧剂和填料等原料,采用熔融共混法制备出金属管道快速补口防腐用热熔胶。研究了SIS的嵌段比、增黏树脂、MDI和马来酸酐等对热熔胶性能的影响。结果表明:当n(S)∶n(I)=1∶4.67、m(聚合松香)∶m(C5石油树脂)=5∶15、w(MDI)=0.8%、w(马来酸酐)=6%和w(DCP)=0.024%时,热熔胶的综合性能相对最好。

二苯甲烷二异氰酸酯的国内外市场分析

评述了二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)的国内外市场,介绍了世界MDI的产能和供需、近期扩能项目,以及中国MDI的产能和消费前景。