Ti-Mg聚乙烯催化剂的制备及其分形形态的研究

应用分形理论研究了Ｔｉ－ Ｍｇ 负载型聚乙烯催化剂的形态。采用改进的盒子维法对扫描电镜照片进行分析计算，得到了催化剂及其聚合物的表面分维值。探讨了催化剂制备反应时间、反应温度及搅拌速率对催化剂表面形态的影响，以及催化剂分维值对聚合活性及其聚合产品形态的影响。结果表明，随着反应时间的延长和反应温度及搅拌速率的提高，催化剂表面的粗糙无规则度随之增加，聚合活性有所提高。而过低或过高的催化剂初始分维值对聚合物的形态都将产生不利的影响，因此在工业应用中催化剂分维值应选取一最佳范围。

Ti－Mg系载体催化剂预聚合对乙烯气相聚合及产物颗粒形态的影响

研究了Ｔｉ－Ｍｇ系载体催化剂经预聚合与未经预聚合的乙烯气相聚合反应。结果表明，预聚合使催化活性增大、产物堆密度增大、颗粒大小均匀。扫描电镜观察表明，预聚合使催化剂颗粒疏松、多缝隙。预聚物、聚合产物颗粒分别由细小的二级类球形粒子紧密聚集而成，二级粒子则由更细小的一级粒子组成。图象分析测得催化剂、预聚物、聚合产物颗粒平均粒径分别是３３、１６８、２６３μｍ，长短轴之比（Ｄ／ｄ）分别是１．５２４、１．５４０、１．５１４。

Ti-Mg催化剂乙烯气相聚合反应研究

研究了乙烯气相聚合Ti—Mg催化剂的聚合性能。常压气相聚合催化效率7～11kgPE/gTi,产物表观密度0.30～0.33g/ml,产物颗粒20～120目重量占89％～97％。加压搅拌床气相聚合、催化效率61～81kgPE/gTi,产物表观密度0.34～0.35g/ ml,产物颗粒10～120目重量占91％～96％。流化床乙烯/1-丁烯聚合催化效率100～169kgPE/gTi,MI_(2.16)=5.0～14.1,MFR_(10.0)/2.16=5.0～10.4,产物密度0.912～0.936,并用DSC、IR表征了聚合物性质。

Al-Mg/Ti-Mg脱氧钢中夹杂物诱发点蚀行为研究

以不同脱氧方式熔炼的海洋工程用钢为研究对象,利用SEM、EDS及Image-Pro Plus 6.0软件对钢中夹杂物形貌、组成及尺寸分布等进行表征,通过3.5%NaCl溶液中阳极极化及腐蚀实验对钢中夹杂物诱发点蚀的行为进行探究。结果表明,与Al-Mg脱氧钢相比,Ti-Mg脱氧钢中形成了含有TiO_x的复合氧化物,夹杂数量更多且平均尺寸更小(小于1μm),有利于MnS的异质形核析出及弥散分布;低腐蚀活性的含TiOx复合氧化物及高度分散、异质局部析出MnS夹杂具有较低的点蚀敏感性及自腐蚀催化作用,降低了点蚀的诱发及扩展,有效提高了钢的抗点蚀性能。

Ti-Mg复合脱氧对低碳钢中夹杂物及组织的影响

在高温钼丝炉内对实验钢采用Ti-Mg单独及复合脱氧处理,利用带有能谱仪的扫描电镜和光学显微镜研究脱氧产物的成分、大小分布及铸态微观组织的变化,分析夹杂物对晶内铁素体形核以及实验钢奥氏体晶粒大小的影响。结果表明,Ti-Mg复合脱氧后的产物可以作为TiN和MnS的析出核心,形成复合夹杂物;复合夹杂物在冷却过程中可以有效的促进晶内铁素体形核,同时抑制加热过程中奥氏体晶粒的粗化。

TiCl_4/MgCl_2催化丙烯/1-辛烯共聚合研究

本文用TiCl_4/MgCl_2-Al(i-Bu)_3催化剂进行丙烯/1-辛烯共聚合,研究发现引入少量共聚单体1-辛烯时,能提高丙烯的聚合活性。30℃时,测得共聚合竟聚率为r_丙=5.63,r_辛=0.32。共聚物的结晶度和己烷不溶物含量随其1-辛烯含量的增加而迅速下降。X射线衍射及^(13)C-NMR测定结果表明,共聚物的己烷可溶部分为非结晶的无规共聚物,己烷不溶部分是具有镶嵌着半个1-辛烯单体单元的长嵌段聚丙烯链结构的结晶性共聚物。

Ti-Mg催化剂的预聚合及其对乙烯气相聚合的影响

研究了用镁粉研制的Ti-Mg系乙烯气相聚合催化剂在各种条件下的预聚合反应,以及各种类型AlR_3对预聚合反应的影响。考察了AlR_3/Ti摩尔比、催化剂浓度、预聚合反应速度对预聚合产物的影响及预聚物的气相聚合反应。比较了经预聚合与不经预聚合催化剂气相聚合与淤浆聚合动力学行为及聚合反应结果。用扫描电镜(SEM)观察了催化剂、预聚物、聚合产物的颗粒形态,研究了催化剂粒子生成预聚物粒子再聚合成为产物粒子的聚合过程。

RE-Mg-Ti复合变质高碳高速钢轧辊的组织和性能

研究了RE Mg Ti复合变质对高碳高速钢组织和性能的影响。结果表明,复合变质能细化高速钢基体,并且使共晶碳化物由层片状变成球状。变质处理后,高碳高速钢的硬度、红硬性和强度变化不大,断裂韧性和疲劳裂纹扩展门槛值有所提高,冲击韧性提高一倍以上,抗热疲劳性能和高温耐磨性也明显改善。

Ti-Mg复合催化剂合成聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯

通过共沉淀法制备Ti-Mg复合催化剂,用于合成聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯(PTT)。考察了催化剂焙烧温度、催化剂用量及反应条件对合成PTT产品的影响。结果表明,经550℃焙烧的Ti-Mg复合催化剂具有良好的催化活性,在反应条件:催化剂用量为550 mg/L(基于对苯二甲酸的质量),酯化温度235℃,酯化时间180 min,缩聚反应温度260℃,缩聚时间140 min,磷酸三苯酯用量为150 mg/L(基于对苯二甲酸的质量)时,合成的PTT产品的特性粘度达到0.913 8 dL/g,b值为2.38,端羧基含量为17.24 mmol/kg。分别采用XRD和SEM表征催化剂,发现催化剂表面呈现光滑且规整的六角棒状结构。

Mn-Si-Ti-Mg复合脱氧对钢中氧化物夹杂的影响

从氧化物冶金观点出发,研究了Mn-Si-Ti-Mg复合脱氧对钢中氧化物夹杂的影响。利用扫描电镜和Qwin图像分析软件,观察和分析了各种复合脱氧条件下钢中夹杂物的形貌、组成以及粒度分布,并研究了Ti、Mg含量变化对夹杂物的影响。结果表明,Mn对钢中夹杂物的形态和尺寸起到了重要作用;在w[Ti]>0.138%时,Mg含量的增加能有效改变钢中夹杂物的类型与大小;钢中夹杂物粒度主要分布在0.5～1.0μm。

Ti系高效催化剂乙烯-1-丁烯气相共聚反应及共聚物结构与性能

研究了Ｔｉ－Ｍｇ催化剂（ＭＧ型）的乙烯－１－丁烯气相共聚合。常压下聚合动力学曲线为衰减型。催化效率为１０．２～１１．０ｋｇＰＥ＼ｇＴｉ，产物密度ｄ＝０．９０５～０．９２２ｇ＼ｃｍ３。Φ－１００流化床共聚合（１．２ＭＰａ）催化效率为１３７～１７３ｋｇＰＥ＼ｇＴｉ。产物特性粘度［η］、ＭＩ２．１６、ＭＦＲ１０．０＼２．１６分别为１．０９～２．２２、１．０～６．９、７．８～１０．４。共聚物熔点、结晶度、密度随共聚单体１－丁烯含量增加而降低。共聚物分子链中１－丁烯链节摩尔数、支化度随共聚单体丁烯含量增加而增加。共聚物分子链中１－丁烯含量为１７％～３８％（体积）时，共聚物熔点１１７．０～１２１．８℃、结晶度２２．９％～３４．９％、密度０．９１４～０．９３９ｇ＼ｃｍ３、共聚物分子链中丁烯链节摩尔数０．０１３～０．０６８、支化度１４．３～３１．１。

新型Ti-Co复合负载化催化剂制备支化聚乙烯

以反应法制备了TiCl4、乙酰丙酮改性的TiCl4和Co(acac) 2 为主催化剂 ,SiO2 MgCl2 为载体的复合负载型催化剂 (TiCl4 CH3COCH2 COCH3 Co(acac) 2 SiO2 MgCl2 ) ,以烷基铝作为助催化剂 ,以单一乙烯单体制备了支化聚乙烯 .研究了复合催化剂的组成、烷基铝种类和聚合反应温度等对聚合反应和产物结构性能的影响 .探讨了聚合反应机理 .聚合产物经IR、1 3 C NMR谱分析 ,结果表明Ti Co复合催化剂具有低聚原位共聚功能 ,可制得含有丁基、戊基、己基等各类支链结构的支化聚乙烯 .

NaAlH4体系中Ti催化剂催化机理研究进展

综述了国内外对于NaAlH4体系中Ti催化剂催化机理的最新研究，阐述了目前学术界存在的对于NaAlH4体系中Ti催化剂作用机理的2种不同观点：取代机理及氧化还原机理。列举了2种机理分别对应的中间产物并进行了分析。对于Ti添加NaAlH4体系的研究提出了一些不足之处以及改进方法。

固体碱K_2CO_3/Mg-Al-O催化酯交换制备生物柴油

以镁铝水滑石为前驱体,经焙烧后得到的镁铝复合氧化物为载体,制备了负载型K2CO3/Mg-Al-O固体碱催化剂,并用于大豆油酯交换合成生物柴油反应中。研究了活性组分K2CO3负载量对催化剂结构和性能的影响。结果表明,在K2CO3负载量为30%时,形成的钾铝氧化物种是催化剂强碱中心和活性提高的主要原因。考察了反应条件对催化剂性能的影响,在反应温度60℃、时间6 h、醇油摩尔比12∶1和催化剂用量2.0%的条件下,生物柴油收率最高为88.5%,催化剂具有较好的稳定性。

生物柴油催化剂——镁铝复合氧化物的制备及表征

采用共沉淀法制备了催化剂前体镁铝水滑石,再高温焙烧制得镁铝复合氧化物催化剂。以蓖麻油和甲醇酯交换反应为探针反应,以蓖麻油转化率为催化剂活性评价指标,采用正交实验考察了催化剂制备条件对催化剂活性的影响,结果表明:在碳酸钠用量7.5%、焙烧温度550℃、焙烧时间7 h条件下,制得的镁铝复合氧化物催化剂用于蓖麻油和甲醇酯交换反应,得出蓖麻油转化率平均可达96.2%。采用TG-DTG、XRD、BET、SEM技术对优化条件下制得的镁铝水滑石及镁铝复合氧化物进行了表征,结果显示:镁铝水滑石在230℃和420℃时,有两个明显的失重峰;镁铝复合氧化物与氧化镁具有相似的晶相结构,其BET比表面积为211.7 m2/g,BJH脱附累积孔容(0.85～150 nm)为0.90 cm3/g,BJH脱附平均孔半径为9.6 nm,表面形貌呈蜂窝状。

乙烯/1-丁烯气相共聚反应及共聚产物的结构与性能研究

研究了Ti-Mg催化剂催化乙烯/1-丁烯的气相共聚合反应。常压下聚合动力学曲线为衰减型,催化效率10.2～11kg PE/gTi,产物密度0.905～0.922g/cm^3,Φ-100流化床共聚合(1.2MPa)催化效率137～173kgPE/gTi,产物特性粘度[η]、MI_(2.16)MFR_(10.0/2.16)分别为1.09～2.22、1.0～6.9、7.8～10.4,共聚单体中1-丁烯含量为17％～38％(体积百分数)时,共聚物熔点为117.0～121.8,结晶度22.9％～34.9％,密度0.914～0.939g/cm^3,支化度16.7～22.7。结果表明,共聚物熔点、结晶度、密度随共聚单体1-丁烯含量增加而降低,而支化度则相反。

基于钛镁催化剂合成瓶用聚酯的动力学研究

为研究钛镁复合催化剂(TMPC)在瓶用高黏聚酯制备过程中的活性与耐水解性对合成聚酯性能的影响,通过测试聚酯合成过程中TMPC的水解特性,聚酯的数均分子量、乙醛含量、色相等指标,研究了不同催化体系的酯化、熔融缩聚和固相缩聚反应动力学。结果表明:TMPC催化剂耐水解,在酯化及缩聚过程均有明显的催化作用,在相同聚合条件下按用量推算相当于锑系催化剂活性的36倍,其缩聚时间比乙二醇锑(EGA)缩短60 min,酯化反应活化能均低于EGA与乙二醇钛(EGT)催化剂,固相缩聚速度与EGA接近,活化能略高于EGA;TMPC作为催化剂,经固相缩聚获得了数均分子量为25734 g/mol的高黏聚酯,其色相与EGA催化聚酯相当,而乙醛含量低至0.59μg/g,可作为催化瓶用高黏聚酯的绿色高效催化剂。

丙酮气固相催化合成异佛尔酮固体催化剂的研究

对丙酮气固相催化合成异佛尔酮催化剂的制备进行了研究,以共沉淀法制备了一系列镁铝酸碱复合氧化物固体催化剂,并在固定床反应器中对其进行活性评价.考察了镁铝比、金属离子总浓度、滴加速度、溶液pH值等对催化剂活性的影响.结果表明,当Mg、Al物质的量之比为1,金属离子总浓度为1 mol·L 1,pH值为10.0,滴加速度为6.4 mol·L 1时催化剂具有较好的活性.

络合钛复合纳米凹凸棒土催化聚酯反应研究

以钛酸四丁酯、柠檬酸为基本原料制备了一种新型络合钛聚酯催化剂,并将其与纳米凹凸棒土(ATP)复合,得到一类复合催化剂,对络合钛及复合催化剂分别进行了红外和透射电镜表征,证实了金属钛与柠檬酸配体发生了络合,复合催化剂具有良好的分散状态。通过催化聚酯反应对络合钛及多种复合催化剂的性能进行了评价,结果表明:与常规聚酯催化剂Sb2O3相比较,络合钛催化活性约为Sb2O3的6倍,但产品色相b值较高(大于15.60);将络合钛与纳米凹凸棒土以2:1的质量比负载后,催化反应得到的聚酯b值从16.30降为3.79,综合反应速度和聚酯色相的结果,认为络合钛与凹凸棒土的合适质量配比为5:2。此外,讨论了复合催化剂对聚酯物化性能的影响,通过DSC、TGA等测试手段,发现络合钛复合纳米凹凸棒土作催化剂制备的聚酯的结晶温度比Sb2O3催化制备的聚酯要高7℃以上,熔点高6℃左右,二甘醇含量更低,其热降解性能相近。

气相法钛系乙烯聚合催化剂的研究──催化剂性质、颗粒形态对乙烯气相聚会及产物颗粒形态的影响

研究了研磨法（CM型）和结晶沉淀反应法（MG－2型）制备的2种乙烯聚合钛系载体催化剂．CM型催化剂含钛3．4％～4．0％，三价钛占总钛含量15％～25％，比表面积为130m2／g，催化剂活性为9．20kgPE／gTi·h，聚合反应衰减快．MG－2型催化剂含钛7．0％～8．0％，三价钛占总钛含量55％～69％，比表面积为78m2／g，催化活性为4．45kgPE／（gTi·h），聚合反应衰减慢，反应平稳．对催化剂和聚合产物的扫描电镜和图象分析研究发现，催化剂颗粒小，颗粒分散度小，则聚会产物颗粒及颗粒分散度就小；反之亦然．当CM型和MG－2型催化剂平均粒径（Dav）和颗粒分散度（Davmax／Davmin）分别为6．8、33μm和9．2、7．0时，相应聚合产物平均粒径和颗粒分散度分别为155、263μm和10．8、9．0．结果表明，聚合产物颗粒形态复现催化剂颗粒形态。