MgCl_2载体对稀土催化剂性能的影响

研究了以Nd(OR)3-nCln(n=0,1,2)为主催化剂,MgCl2为载体,HAl(i-Bu)2为助催化剂所组成的Ziegler-Natta型载体催化剂对丁二烯的聚合规律。实验中发现主催化剂中氯原子数目和载体离子的电负性对催化剂活性和聚合物的结构有重要影响。

新型MgCl_2/SiO_2复合载体丙烯聚合催化剂的研究

采用喷雾干燥法制备了MgCl2/SiO2球形复合载体,经载钛处理后得到丙烯聚合催化剂。利用SEM、XRD、XPS、EDX等分析了催化剂的形态和物性,并进行了丙烯本体聚合研究。结果表明:负载TiCl4后制备出的球形丙烯聚合催化剂中,Ti/Mg活性组分均匀负载于SiO2堆成的微球中,催化剂保持了良好的颗粒形态。该催化剂用于丙烯聚合,具有催化活性高、立体定向性好、氢调敏感性好等特点。

MgCl_2/SiO_2复合载体催化剂催化1-丁烯聚合研究

采用邻苯二甲酸酯类为内给电子体,制备了MgCl_2/SiO_2复合载体负载的Ziegler-Natta催化剂,考察了不同聚合条件、MgCl_2和SiO_2质量比、内给电子体结构对复合载体催化剂催化1-丁烯聚合的影响。结果表明,在三乙基铝(AlEt3)为助催化剂、铝钛物质的量比为200、聚合压力为0.10 MPa、聚合温度为30℃、氢气4 mL、聚合时间为2h时,催化剂活性较高,而外给电子体甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMMS)加入聚合体系后,催化剂活性下降,但聚合产物等规度提高,当CHMMS与铝的物质的量比为0.033时,聚合产物的等规度最高为95.4%,复合载体催化剂中SiO_2比例增加,活性下降,邻苯二甲酸二异丁酯作为内给电子体更有利于聚丁烯-1等规度的提高。

改性MgCl_2负载α-二亚胺镍催化乙烯聚合

制备了一种含有胺基官能团廿二亚胺镍配合物，并将该配合物负载在改性MgCl2载体MgCl2／AIRn（OEt）3-n上制备负载催化剂，不用昂贵的MAO（甲基铝氧烷）而用通用烷基铝作助催化剂，研究了其对乙烯的聚合性能。采用高温培C-NMR、高温GPC、差示扫描量热法（DSC）和扫描电镜（SEM）对聚合物进行了研究。结果发现，该催化剂具有很高的催化活性，得到的聚乙烯产品含有各种短支链（甲基、乙基、丙基、丁基）和长支链，分子量在0．35×10^6和1．08×10^6之间，分子量分布较窄（2．34～2．93），载体对聚合物具有较好的模板作用。

邻苯二甲酸二异辛酯对MgCl_2-SiO_2负载Ziegler-Natta催化剂催化乙烯聚合的影响

采用邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)为内给电子体,制备了MgCl2-SiO2复合载体负载的Ziegler-Natta催化剂;考察了DIOP加入量对催化剂的形态结构及其催化乙烯与1-己烯共聚反应性能的影响,并利用N2吸附-脱附、SEM和XRD等测试手段对催化剂的形态和物性进行了表征。实验结果表明,加入DIOP可以改善催化剂的颗粒形态和均匀程度;随DIOP加入量的增加,催化剂活性降低,共聚物的堆密度和熔体流动指数呈先升高后降低的趋势。当n(DIOP)∶n(Mg)=0.10时,催化剂的形态和性能较好,共聚物的堆密度为0.35 g/cm3,熔体流动指数(10 min)为0.18 g,粒径为75～750μm的颗粒的质量分数为98.36%。

Novel MgCl2-supported Catalysts Containing Succinate Donors for Propylene Polymerization

A novel MgCl2-supported Ziegler-Natta catalyst containing diethyl diisopropylsuccinate donor was prepared and propylene polymerizations with the combination of such catalyst and four external donors were investigated in detail. The catalyst was compared with a commercial one with phthalate as internal donor in terms of catalytic activity, hydrogen sensitivity and stereospecificity in propylene polymerization. The molecular weight,molecular weight distribution and microstructure of the produced polypropylenes were compared also. It was found that the novel catalyst containing succinate internal donor showed higher activity and higher stereospecificity than those with phthalate as internal donor. Consequently, polypropylenes obtained by the succinate-based catalyst showed high molecular weight, high melting temperature, high isotactic index and broad molecular weight distribution than those obtained with the commercial catalyst.

外给电子体对气相聚乙烯催化剂作用的研究

采用乙醇作内给电子体合成Mg Cl2/Si O2复合载体型Z-N催化剂,研究了5种不同硅氧烷类外给电子体对气相聚乙烯催化剂性能的影响。实验结果表明:加入外给电子体,降低了催化剂活性,提高了聚合物相对分子质量,聚合物分子量分布变窄。

内给电子体在气相聚乙烯合成催化剂中作用的研究

采用浸渍法制备了用于聚乙烯合成的MgCl2/SiO2复合载体型Ziegler-Natta催化剂,在制备过程中加入酯、硼、醇和硅烷四类内给电子体;考察了不同内给电子体对Ziegler-Natta催化剂的活性、氢调敏感性及乙烯/1-己烯共聚性能的影响。结果表明:乙醇作为内给电子体效果最好,催化剂具有较高的催化活性、氢调敏感性和共聚性能。