Controlled Synthesis of PCL/PVP Copolymer by RAFT Method and Its HydrophUic Block-Dependent MiceUar Behaviors

A range of poly（ε-caprolactone）/poly（N-vinyl-2-pyrrolidone） amphiphilic block copolymers with well-defined hydrophilic chain length were synthesized by the living/controlled reversible addition fragmentation chain transfer polymerization method. The composition and struc- ture of the targeted resultants were characterized with 1H NMR, 13C NMR, FT-IR spec- troscopy and gel permeation chromatography. The various block copolymers were success- fully employed to fabricate the spherical micelle with core-shell morphological structure. The poly（N-vinyl-2-pyrrolidone） block-dependent characteristics of the copolymeric micelles were investigated by fluorescence spectroscopy, dynamic light scattering, and transmission electron microscopy. The solubilization of the hydrophobic ibuprofen as a model drug in the micelle solution was also explored. It was found that the drug loading contents are related to the micellar morphology structure determined by hydrophilic chain length in the copolymer.

荧光探针技术研究共溶剂对PEO-PPO-PEO嵌段共聚物溶液胶束的形成及内部结构的影响

选择了甲醇、乙醇、正丙醇、乙二醇、乙二胺、乙醇胺及２甲氧基乙醇等七种包括单官能团和双官能团共溶剂、与水组成混合溶剂，并利用荧光探针技术研究了共溶剂对环氧乙烷环氧丙烷环氧乙烷（ＰＥＯＰＰＯＰＥＯ）共聚物水溶液胶束形成及其结构的影响，结果表明，一些共溶剂与水和共聚物ＰＰＯ段都具有较好的混溶性，使形成胶束的ＣＭＴ升高，而其它共溶剂的引入则使得形成胶束的ＣＭＴ降低．从共溶剂对所形成胶束的微结构影响看，能与共聚物链有较强作用的双官能团的共溶剂和有较小分子尺寸的共溶剂有利于使形成的胶束具有较紧密的结构，在此条件下，形成胶束的紧密程度决定了胶束内微极性的大小，而与引入共溶剂的极性大小关系不大．

阳离子型表面活性单体(2-丙烯酰胺基)乙基十四烷基二甲基溴化铵的合成及其胶束化行为

以丙烯酸、N,N-二甲基乙二胺及溴代十四烷为主要原料合成了阳离子型表面活性单体(2-丙烯酰胺基)乙基十四烷基二甲基溴化铵(AM C14AB);通过红外光谱与核磁共振谱对AM C14AB的化学结构进行了确认;使用紫外分光光度法测定了N aAM C14S在水中的溶解度,同时采用表面张力测定(环法)与电导测定两种方法测定了AM C14AB在不同温度下的临界胶束浓度(CM C)。实验结果表明,通过酰氯化、酰胺化与季铵化三步反应成功地合成出了丙烯酰胺型阳离子表面活性单体AM C14AB;其K rafft点为21.3℃;25℃下其CM C为6.51×10-4m o.lL-1,对应的表面张力为46.3mN.m-1。

芥子酰胺丙基甜菜碱变粘酸化液研究

简介了两性表面活性剂芥子酰胺丙基甜菜碱(SAP-BET)的合成及其酸液变粘原理,实验考察了变粘特性.模拟酸液中SAP-BET浓度为体积分数,酸浓度为质量分数,表观粘度(AV)为170 s-1测定值.在25℃、50～1700 s-1范围,15%盐酸中SAP-BET浓度≤2%时为牛顿流体,≥3%时为假塑性流体,加入6% SAP-BET时25℃的上行和下行流变曲线重合,100℃时不重合.在25～120℃范围,含6% SAP-BET的15%～28%盐酸粘(AV)温曲线在～75℃时有最大值,酸浓度的影响不大.6% SAP-BET乏盐酸pH升至1.3时,AV急剧上升至＞200 mPa*s,pH继续升高时大体维持不变,温度(25～120℃)的影响不大;pH=4.0的乏盐酸在25～150℃范围的粘(AV)温曲线在～75℃时有最大值,SAP-BET浓度越高则AV越高.6%甲酸+6%～18%盐酸+1%～7.5% SAP-BET混合酸液的乏酸液(pH=4.0),100℃下的AV随SAP-BET浓度增大而显著增大,随盐酸浓度增大而略为增大;12%盐酸+3%～12%甲酸+7.5% SAP-BET混合酸的乏酸液,pH升至0.8～1.3时100℃下的AV急剧增大并大体维持不变,所达到的AV值低于相应的盐酸乏酸液,随甲酸浓度增大而减小,甲酸浓度为3%～6%时超过200 mPa*s.Fe3+(＞0.5%)和互溶剂严重影响SAP-BET的功能.推荐6% SAP-BET+15%～28%盐酸体系为碳酸盐岩地层酸化用的变粘酸,7.5% SAP-BET+12%盐酸+6%甲酸体系为砂岩地层酸化时土酸的分流酸.图10参4.

阴离子型胶束液相色谱的溶质保留行为

以SDS阴离子表面活性剂作流动相,酸性、中性及两性药物为受试药物,运用三相平衡理论考察影响阴离子型胶束液相色谱(AMLC)溶质保留行为的几个因素。保留由溶质与胶束相及修饰后固定相的综合作用决定。有机调节剂正丙醇的加入改变了溶质从水相到固定相或到胶束相的平衡,保留取决于溶质疏水性和静电性间的平衡。此外对羟基苯甲酸酯类同系物的亲脂性与3种细菌最小抑菌浓度具有显著相关性,提示其抑菌机理主要取决于药物与生物膜的亲和性。

疏水缔合水溶性聚合物P(AM/NaAA/DiAC_(16))水溶液的黏度行为

采取前加碱二元胶束共聚-后水解法合成了三元疏水缔合水溶性聚合物聚（丙烯酰胺／丙烯酸钠／N，N-双烯丙基十六胺）[P（AM／NaAA／DiAC16）]，研究了其水溶液的黏度行为。当x（DiAC16）=0．10％～0．40％时，在30℃、1mol／LNaCl水溶液中，P（AM／NaAA／DiAC16）的特性黏数[n]、Huggins常数KH、黏均相对分子质量Mη分别为22．59-19．62dL／g、0．144～0．294和12．49×10^6～10．47×10^6g／mol；KH小于0．8，表明其分子内缔合作用较弱。P（AM／NaAA／DiAC16）在矿化度为19334μg／g盐水溶液中的表观黏度随疏水单体用量的增加而增加，随温度、剪切速率的增加而降低。在NaCl、CaCl2的离子强度分别为1．26×10^3-4．88×10^3mol／kg、1、07×10^-4-5．28×10^-4mol／kg的水溶液中，P（AM／NaAA／DiAC16）出现盐增黏现象，疏水单体用量越高，盐增黏效应越显著。当P（SDS）=0～0．07g／dL时，P（AM／NaAA／DiAC16）水溶液的表观黏度有明显增加，表明P（AM／NaAA／DiAC16）／SDS分子缔合作用较强。

疏水缔合水溶性聚(丙烯酰胺/丙烯酸钠/N,N-双烯丙基十二胺)水溶液的粘度行为

采用前加碱二元胶束共聚-共水解法合成了三元疏水缔合水溶性聚合物聚(丙烯酰胺/丙烯酸钠/N,N-双烯丙基十二胺)[P(AM/NaAA/DiAC_(12))],研究了其水溶液的粘度行为。当x(DiAC_(12))=0．10%～0．40%时,在30℃、1 mol/L NaCl溶液中,其特性粘数[η]、Huggins常数K_H、粘均相对分子质量(?)分别为16．38～19．45 dL/g,0．214～0．394和8．36×10~6～10．36×10~6g/mol;K_H小于0．8,表明其分子内缔合作用较弱。P (AM/NaAA/DiAC_(12))在矿化度为19 334μg/g,盐水溶液中的表观粘度随疏水单体用量的增加而增加,随温度、剪切速率的增加而降低。在NaCl、CaCl_2的离子强度分别为1．26×10^(-3)～4．88×10^(-3)和1．07×10^(-4)～5．28×10^(-4)mol/kg的水溶液中,P(AM/NaAA/DiAC_(12))水溶液出现盐增粘现象,疏水单体用量越高,盐增粘效应越显著。

PEO-PPO-PEO嵌段共聚物的聚集行为及其在胶团萃取中的应用(英文)

从分子水平研究了PEO-PPO-PEO嵌段共聚物聚集过程中分子基团微环境和构象的变化.FTIR光谱给出了温度、溶剂、嵌段共聚物组成等影响PEO-PPO-PEO嵌段共聚物胶团结构的定量信息.用无机盐和脂肪醇调控PEO-PPO-PEO嵌段共聚物聚集,荧光光谱技术提供了降低PPO链段与水的相互作用,推动嵌段共聚物在水中胶团化的证据.用水凝胶包埋PEO-PPO-PEO嵌段共聚物,实现了萃取水中低浓度多环芳烃的工艺循环.

孪尾疏水缔合丙烯酰胺/丙烯酸钠/N，N-二正丁基丙烯酰胺共聚物水溶液的粘度行为

采用先加碱共聚-共水解法合成了孪尾疏水缔合性丙烯酰胺/丙烯酸钠/N,N-二正丁基丙烯酰胺共聚物[P(AM/NaAA/DiC_4AM)]。当x(疏水单元)=0.2%～5.0%时,P(AM/NaAA/DiC_4AM)在1 mol/L NaNO_3溶液中的特性粘数[η]为1.720～0.330 L/g、Huggins常数值为0.375～3.894。P(AM/NaAA/DiC_4AM)在矿化度为19.334 mg/g盐水溶液中的表观粘度随疏水单体用量的增加而增加,随温度、剪切速率的增加而降低；在离子强度为2.26～4.88 mmol/kg的NaCl水溶液和离子强度为0.21～0.528 mmol/kg的CaCl_2水溶液中,P(AM/NaAA/DiC_4AM)水溶液出现盐增粘现象,且疏水单体用量越高,盐增粘效应越显著。当p (十二烷基硫酸钠)=0～0.7 g/L,p(溴化十六烷基三甲基铵)=0～0.014 g/L时,对P(AM/NaAA/DiC_4AM)水溶液的表观粘度没有明显影响。

疏水缔合水溶性聚合物P(AM/NaAA/DiAC_(14))水溶液的黏度行为

采取前加碱二元胶束共聚-共水解法合成了三元疏水缔合水溶性聚合物聚（丙烯酰胺／丙烯酸钠／N，N-双烯丙基十四胺）[P（AM／NaAA／DiAC14）]，研究了其水溶液的黏度行为。当x（DiAC14）=0．10％-0．40％时，在30℃、c（NaCl）=1mol·L-1水溶液中，P（AM／NaAA／DiAC14）的特性黏数[η]、黏均相对分子质量Mη^-、Huggins常数KH、平均线团密度ρequ^-分别为18．88—22．22dL·g^-1、9．98×10^6-12．24×10^6g·mol^-1、0．117—0．299和0．112—0．132g·dL^-1；KH小于0．8，表明其分子内缔合作用较弱。P（AM／NaAA／DiAC14）在矿化度为19334μg。盐水溶液中的表观黏度随疏水单体摩尔分数的增加而增加，随温度、剪切速率的增加而降低。在NaCl、CaCl2的离子强度分别为1．26×10^-3-4．88×10^-3mol·kg^-1、1．073×10^-4--5．28×10^-4mol·kg^-1的水溶液中，P（AM／NaAA／DiAC14）出现盐增黏现象，疏水单体摩尔分数越大，盐增黏效应越显著。随疏水单体摩尔分数的增加，临界缔合质量浓度（CAC）降低；与后加的十二烷基硫酸钠（SDS）[ρ（SDS）=0—0．07g·dL^-1]的疏水缔合作用增强，黏度增加的幅度增大。

表面活性剂溶液行为预测(英)

开发了Ｐｒｅｄｉｃｔ和Ｍｉｘ两个软件程序，应用该程序可以预测表面活性剂溶液行为，这些预测结果对配方师很有价值。对Ｐｒｅｄｉｃｔ和Ｍｉｘ预测的溶液行为与化妆品的表面性质、粘度。

高机械性能的聚(丙烯酸-co-甲基丙烯酸十八酯)疏水缔合凝胶的溶胀行为研究

以丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸十八酯(OMA)、十二烷基硫酸钠(SDS)为原料,采用胶束共聚的方法合成了疏水缔合(HA)凝胶.在HA凝胶内部,表面活性剂SDS与疏水单体OMA组成的增溶胶束起到物理交联作用,将亲水的聚合物链交联起来.通过单向拉伸试验证实了该凝胶具有较高的机械性能.此外,也测试了HA凝胶在不同pH值溶液中的溶胀行为.结果显示,HA凝胶具有特殊的溶胀行为,其溶胀过程可以分为凝胶溶蚀、溶胀平衡和凝胶瓦解3个阶段.在强酸性条件下,凝胶的溶胀被抑制,没有出现凝胶瓦解阶段.在强碱性条件下,凝胶的溶胀被促进,溶胀平衡阶段被越过.盐的存在也会抑制HA凝胶的溶胀,但在SDS溶液中,溶液中的SDS会促使凝胶中的疏水改性聚合物溶解到溶液中去,组成新的缔合结构,而使溶液增稠。

巴比妥类安眠药在胶束液相色谱中的保留行为

目的研究巴比妥类安眠药在胶束液相色谱中的保留行为,为其应用提供理论基础。方法选择阴离子型表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)为流动相,分别考察胶束浓度、流动相pH、有机改性剂浓度、柱温等对巴比妥类安眠药保留行为的影响。结果随着胶束浓度增加,有机改性剂浓度增加以及柱温的升高,巴比妥类安眠药在色谱柱上保留能力降低。结论巴比妥类安眠药容量因子与表面活性剂SDS的浓度、有机改性剂浓度以及柱温成良好的线性关系,而巴比妥类安眠药的保留时间与流动相的pH值呈非线性关系。