α-蒎烯分子中四元环上的亲核加成反应研究

松节油与二硫化碳和氢氧化钠反应,采用2种不同的工艺,可以分别合成萜烯二硫代羧酸钠和萜烯黄原酸钠.并对2种化合物的光谱行为进行了测定.

锡烯与一些亲核试剂加成反应的理论研究

采用密度泛函理论(DFT)方法研究了锡烯与一些亲核试剂(H_2O、MeOH及PhOH)间的加成反应的微观机理和势能剖面,考察了Sn=C双键中Sn原子和C原子上的取代基对反应势能剖面的影响.计算结果表明,H_2O及MeOH的单聚体、二聚体及三聚体均可作为亲核试剂与锡烯发生加成反应,但只有PhOH的单聚体才能与锡烯发生加成反应.Sn=C双键中Sn原子上的吸电子基团和给电子基团分别能使加成反应的活化Gibbs自由能降低或升高,而C原子上的取代基则有相反的效应.所涉及的三种亲核试剂的反应活性从高到低的顺序为:MeOH>H_2O>PhOH.

硅甲基亚胺与水亲核加成反应机理的理论研究

采用量子化学从头算和密度泛函方法在HF/6-31G**及B3LYP/6-31G**水平上对硅甲基亚胺与水间的亲核加成反应机理进行了理论研究.利用能量梯度法对反应途径上各驻点的几何构型进行了优化,对过渡态进行了振动分析确认.结果表明:该反应为一由两步基元过程所构成的复杂反应,两反应物首先经过一无势垒过程形成中间体复合物,该复合物经过四元环过渡态形成产物,第二步过程的活化势垒为1.67kJ·mol-1(B3LYP/6-31G**).总反应为强放热过程.

烯醇硅醚对[60]富勒烯的亲核加成反应

在空气气氛和非极性溶剂(甲苯)中1-(4＇-甲氧基苯基)-1-三甲基硅氧基乙烯与[60]富勒烯反应得到了非预计的环丙基骈[60]富勒烯衍生物(5).在无氧和极性非质子性溶剂(THF)中进行上述反应,得到了1,2-取代[60]富勒烯亲核加成产物(3).对反应的机理作了合理的阐述.

羰基结构与亲核加成反应

羰基化合物是一类极为重要的有机化合物 ,本文从 (1 )醛酮 (2 )环酮 (3 ) α,β-不饱和羰基化合物的结构讨论了羰基结构对其亲核加成活性的影响。

一些重酮体系与水的亲核加成反应的计算研究

采用密度泛函理论(DFT)方法在B3LYP/6-311++G(d,p)水平上对4类重酮体系的模型化合物(H2X=Y,X为Si或Ge,Y为S或Se)与水的亲核加成反应的反应机理和势能剖面进行了理论计算研究,利用Bader的AIM(Atomin Molecules)理论对反应过程进行了电子密度拓扑分析研究.结果表明,所研究的4个反应的反应机理完全相同,即:两反应物分子首先经过一无能垒过程形成中间体络合物,该中间体络合物再经过4元环过渡态形成产物.4个反应的活化能垒分别为17.87、18.32、35.32及40.25 kJ/mol.所研究的4个双键体系的反应活性顺序为:Si S>Si Se>Ge S>Ge Se.

二锗烯与几种亲核试剂加成反应的计算研究

采用密度泛函理论方法研究了二锗烯(H 2Ge=GeH 2)与几种亲核试剂(CH 3OH、C 4H 9OH、PhOH及CF 3OH)的加成反应的微观机理和势能剖面,考查了几种亲核试剂的加成反应活性.计算结果表明,H 2Ge=GeH 2与CH 3OH、C 4H 9OH或PhOH的单聚体的加成反应均有两种不同的反应途径,即亲核加成和亲电加成,且亲电加成相对更容易发生.但H 2Ge=GeH 2与CH 3OH的二聚体及三聚体的加成反应只能以亲核加成的方式进行.CH 3OH二聚体作为亲核试剂的反应活性高于相应的单聚体,但C 4H 9OH二聚体的加成反应活性低于其单聚体.CH 3OH、C 4H 9OH、PhOH及CF 3OH作为亲核试剂的反应活性从高到低依次为:CH 3OH>C 4H 9OH>PhOH>CF 3OH.

有机铜的亲核加成反应及其在有机合成中的应用

本文综述了近十年来有机铜化合物的制备和类型,着重讨论了有机铜试剂对C=C,C≡C,C=0,C=N,C=S等重键的亲核加成反应及其在有机合成中的应用。

Sc(Ⅲ)催化硫醇对邻亚甲基苯醌的亲核加成反应合成邻羟基苄硫醚衍生物

以2-[羟基(苯基)甲基]苯酚类化合物和简单的硫醇为原料,1,2-二氯乙烷为溶剂,在Sc(Ⅲ)促进下原位生成邻亚甲基苯醌,并发生亲核加成反应构建邻羟基苄硫醚.该反应在50℃下搅拌2 h即可完成,目标产物产率82%～95%.反应可放大至克级规模.

中国化学奥林匹克竞赛试题中的亲核加成反应研究

中国化学奥林匹克竞赛(以下简称奥赛)是中国化学会为普通高中生举办的竞赛活动。奥赛促进了中国化学教育。本论文研究奥赛中亲核加成反应相关试题,重点搜集和分析2011~2018年初赛和决赛试题,在试题研究的基础上对高频考点进行了梳理,发现试题中亲核加成反应考点较为分散,试题主要有有机反应类型判断、中间体及产物的结构推断、有机反应机理书写、逆合成分析四类考查方式;针对每一种题型提出了一些解题技巧,分析了试题命题趋势,提出了竞赛备考建议,期望能帮助学生高效掌握该部分知识,提高竞赛成绩。

炔雌二醇及2-溴-17_α乙炔雌二醇中炔键的亲核加成反应

<正> 在文[1,2]的基础上,将同一催化剂处理甲醇钠及2-溴-17α-炔雌二醇(2)和炔雌二醇(1),合成了新化合物2-溴-17α-乙酰基雌二醇(3)及17α-乙酰基雌二醇(4).结构经IR、~1HNMR、MS、UV及元素分析确定.采用经典的炔烃水合法处理(1)也得到(4),进一步说明在CR/CuI/NaOCH_3/DMF作用下,实现了甲氧基离子对D环炔键的亲核加成,而且酰化产率远高于一般炔烃水合法.

环己酮与氨基脲的亲核加成反应的热动力学研究

本文根据热动力学的基础理论,应用不等浓度二级反应的无量纲参数法的基本方程,测定了25℃下环己酮与氨基脲在缓冲溶液中的亲核加成反应的热谱曲线及速率常数,并对实验结果进行了讨论.

微波辅助的Michael加成反应

综述了自微波应用于有机反应以来,微波在促进Michael加成反应中的应用,列举了很多实例,从中可观察到微波反应的发展前景。

Michael加成反应及其应用实例

对Michael加成反应的概念和历程进行了讨论 ,并举例说明了Michael加成反应在合成 1,5 -二羰基型化合物和六元环状化合物等方面的应用。

2—苯基—3H—吲哚—3—酮的合成及其与1，3—二羰基化合物的亲核加成反应

由２—苯基吲跺（２）经亚硝化、还原、氧化及水解合成了２—苯基—３Ｈ—吲哚—３—酮（１）．１与１，３—二羰基化合物（６）的酸催化亲核加成反应给出高产率的２，２—二取代一１，２—二氢—３Ｈ—吲哚—３—酮（７）．

金属苯的亲核加成和芳香亲核取代反应

近年来有关金属苯亲核反应的研究工作为证实金属苯的芳香性提供了有力的实验证据,发展了经典有机化学的芳香亲核取代反应理论.同时,借助金属苯亲核反应的研究还可获得一系列结构新颖的金属有机化合物.本文就迄今为止已报道的金属苯的亲核加成和芳香亲核取代反应进行了全面的总结.

对亚甲基苯醌的不对称1,6-共轭加成反应研究进展

对亚甲基苯醌作为一种重要的醌类化合物,在极化为两性离子结构后活性很高,极易与亲核试剂发生1,6-共轭加成反应。从不同催化体系综述了对亚甲基苯醌参与不对称1,6-共轭加成反应的研究进展,并对生成的偕二芳基手性化合物的合成转化进行了总结,为相关药物的研发提供了指导。

亲电加成反应历程中几个问题的探讨

一、卤(?)离子:根据加成反应立体化学的一些事实,易被人们接受的烯烃与卤素加成反应的可能历程为: 以哪一种方式进行,主要取决于卤素和烯烃的结构等因素.在此就环状中间体作一些讨论.我们知道,卤素对简单烯烃的加成具有高度的立体专一性——反式加成.例如: 为了解释这种立体化学现象,I Roberts和G·E·Kimball于1937年提出了中间体为溴(钅翁)离子的反应历程,,卤(钅翁)离子的概念解决了与敝开的正碳离子有关的两个问题;

庚醛与亚硫酸氢钠加成反应动力学研究

醛能与亚硫酸氢钠发生快速的可逆亲核加成反应,该反应可用于去除混合物中的醛。目前醛类加成的动力学研究多集中于低碳醛或芳香醛,缺少高碳脂肪醛的相关数据,且常用的分析方法如碘量法和紫外分光光度法应用局限性大。以庚醛为研究对象,利用在线红外光谱仪,实时监测了283.15~298.15 K温度下庚醛与亚硫酸氢钠的加成反应过程,通过对实验数据的计算与拟合,求得不同温度的反应速率常数和平衡常数,确定了反应的动力学方程,为庚醛的分离应用提供理论基础。结果表明,随着反应温度升高,庚醛反应速率增大,而平衡转化率减小。庚醛与亚硫酸氢钠的加成反应为放热过程,反应热为-60.01 kJ∙mol-1。正反应的活化能为34.68 kJ∙mol^(-1),指前因子为1.369×10^(7)L∙mol^(-1)∙min^(-1),逆反应的活化能为94.69 kJ∙mol^(-1),指前因子为2.500×10^(15)min^(-1)。