基于矿冶废渣制备充填专用胶凝材料

首先测定了矿冶废渣及原材料的基本化学性质,并根据测试结果研发了复合型强碱性激发剂,用于激发矿冶废渣活性,从而制备出适用于矿山充填专用胶凝材料;通过XRD测试了充填专用胶凝材料硬化体中的水化反应产物,结果表明:支撑充填体强度的主要物质为钙矾石(AFt)和氢氧化钙(CH)、铝胶(AH 8-10)、水化硅酸钙(C-S-H)、水化硅铝酸钙(C-A-S-H)等。一个AFt分子形成会结合和吸附32个H_(2)O分子,表明矿山充填专用胶凝材料更适合含水量较大的尾砂充填料浆。同时采用SEM分析了不同龄期充填硬化体内部结构,揭露了充填硬化体强度增长规律,并分析了各阶段硬化体产生强度的机理;通过强度试验测试了不同条件下两种胶凝材料充填体强度,结果表明充填专用胶凝材料(KS)制备的充填体强度指标高于水泥(SN)制备的充填体强度,强度值相差1倍。

光延反应废渣中再生偶氮二甲酸二异丙酯及回收三苯基氧膦

研究从光延(Mitsunobu)反应废渣中再生偶氮二甲酸二异丙酯(DIAD)和回收三苯基氧膦(TPPO),基本步骤为:用双氧水和催化量的氢溴酸将Mitsunobu反应废渣中的联胺二甲酸二异丙酯氧化为DIAD,经减压蒸馏得到纯品DIAD。实验结果表明,反应在25℃下进行,投料为Mitsunobu反应废渣、质量分数分别为40%的氢溴酸和30%的双氧水,优化的摩尔比为1:0.03:5收率为96.2%,残留物经甲苯重结晶得到TPPO固体,回收率为91.5%。反应条件温和、收率高、纯度好、试剂绿色环保,成本低廉,工艺具有工业化应用前景。

Mitsunobu反应研究进展

Mitsunobu反应可以在温和的中性条件下形成C—O,C—N,C—S,C—C等键,因此被广泛地应用于各类天然产物的全合成或化合物的官能团转化,是一个比较重要的反应.简要介绍了近年来Mitsunobu反应的研究进展.

Mitsunobu反应及其在药物化学中的应用

介绍了Mitsunobu反应的基本概况和研究新进展。举例说明了本反应在药物化学中的应用,重点放在药物及天然产物合成和构型反转上。

Mitsunobu反应合成新型岩白菜素含氮衍生物

岩白菜素分别与四氢吡咯和二乙胺经Mitsunobu反应,得到2个新的岩白菜素含氮衍生物(2a,2b),并对反应条件进行了优化。优化条件为:偶氮二甲酸二异丙酯为偶氮试剂,n(岩白菜素)∶n(偶氮二甲酸二异丙酯)∶n(仲胺)=1∶1.5∶2,反应温度45℃,优化反应条件下合成收率分别为54%和48%。

利用冶炼镁工业废渣制备碱催化剂及其酯交换反应活性

文章考察了使用冶炼镁工业废渣制备非均相固体碱催化剂并评价了该系列催化剂在菜籽油与甲醇的酯交换反应中的活性。废渣处理后,与SiO2在无水乙醇中浸渍,干燥后,在N2保护下1073K焙烧5h。用XRD、CO2-TPD、BET等对该系列催化剂进行了表征,发现当Mg-Ca/Si摩尔比变化范围6-9:1时,形成稳定的六边形的MgO和立方体CaO,对于酯交换反应展现出较高的活性。并且,催化剂的活性随着Mg-Ca含量的增加而增大。在最有条件下,油脂转化率可达到99.8%,活性类似于商业使用的碳酸钙催化剂。

利用Mitsunobu反应合成5′-脱氧-5′-乙酰硫代腺苷

以腺苷为原料,利用Mitsunobu反应分别采用三步法(总收率69.6%)和一步法(收率68.4%)合成了5′-脱氧-5′-乙酰硫代腺苷,其结构经1HNMR和MS表征。Mitsunobu反应一步法对腺苷5′-OH有较高的化学选择性,并根据这一事实提出了可能的反应机理。

固体废渣对碱骨料反应的抑制作用

本文将综合固体废渣作为水泥混合材料对抑制碱骨料反应的一些规律性和值得注意的问题。

利用Mitsunobu反应合成芳基吡啶烷基醚(英文)

在室温下,以取代苯酚1a-b和吡啶烷基醇2a-d为原料通过Mitsunobu反应合成了相应的芳基吡啶烷基醚,反应收率为45%￣70%,反应物2和1之比为1.11∶(摩尔比)。结果表明当酚的6-位取代基为甲氧基时,产物的收率比6-位上没有取代基时的收率高;溶剂对反应收率的影响不大。并用1H NMR、13C NMR和MS等对产物的结构进行了测定。

Mitsunobu反应合成单取代β-环糊精胺基衍生物

在超分子化学领域,胺基修饰环糊精是一类合成化学修饰环糊精的重要中间体。传统方法需要多步反应才能实现环糊精胺基衍生物的合成。以β-环糊精为起始原料,经两步Mitsunobu反应合成了标题化合物。和传统方法相比,该方法步骤短且收率较高,为环糊精衍生物的合成提供了一种新的选择。

利用Mitsunobu反应合成川芎嗪衍生物

以川芎嗪为起始原料,利用Mitsunobu反应合成了三个3,5,6-三甲基吡嗪-2-基-甲氧基苯甲醛衍生物,收率87%～92%,其结构经1HNMR,13C NMR和ESI-MS表征。

利用Mitsunobu反应合成甲基三氯生-甲基-D_(3)

研究了一种合成稳定同位素标记的甲基三氯生-甲基-D_(3)的新方法,即以三氯生和甲醇-D_(4)为起始原料,利用Mitsunobu反应合成得到甲基三氯生-甲基-D_(3),收率95.5%。产品结构、纯度和氘同位素丰度经核磁共振波谱(NMR)、气相色谱(GC)和质谱(MS)等仪器表征确定,甲基三氯生-甲基-D_(3)的色谱纯度和氘同位素丰度均高于99.0%。该化合物可以作为稳定同位素内标试剂,用于甲基三氯生的含量检测。

浅谈界面科学与硅酸盐废渣胶凝材料──激发反应原理和应用之五

本文依照界面科学原理，浅谈粉煤灰等三种硅酸盐废渣的表面性质，及其界面激发反应和应用，并提出作者的意见。

Mitsunobu环化试剂偶氮二羧酸二丙酯合成

设计并改进了偶氮二羧酸二丙酯(DPAD)的合成路线。以氯甲酸丙酯、水合肼为起始原料,用水替代有机溶剂作为反应介质制备联胺二羧酸二丙酯,然后用硝酸氧化得到DPAD,并采用元素分析、红外光谱、核磁共振、质谱等验证了其结构。该合成方法具有原材料来源广泛、操作简便、收率高、制备成本低等优点。用自制的DPAD作为Mitsunobu环化试剂进行四元成环反应,成功地合成了1-叔丁基-3-羟甲基-3-硝基-氮杂环丁烷盐酸盐。

利用提钾废渣制备膨胀珍珠岩轻质墙体材料

讨论了物料配比、固化反应时间等因素对以非水溶性钾矿提钾废渣和膨胀珍珠岩为主要原料制备的膨胀珍珠岩制品性能的影响,得出了优化的物料质量比为:固/液=1.5～2,珍珠岩/湿废渣=2,NaOH/湿废渣=0.2～0.3。制品的显微结构特征显示材料整体呈现出一种絮状物相互粘结的状态,这是铝硅酸盐聚合反应胶结形式的直观反映。制品的红外光谱分析表明聚合反应的产物,即铝硅酸盐凝胶相脱水固化而形成的基体相,很可能具有与蛋白石相类似的微观结构。

氘代Voxelotor-D_(2)的合成研究

本文报道一种结构新颖的Voxelotor-D_(2)(1)的合成方法。以2-(1-异丙基-1H-吡唑-5-基)烟酸乙酯的合成(2)为原料,首先经水解反应得到2-(1-异丙基-1H-吡唑-5-基)烟酸(3),然后,化合物(3)经四氘铝酸锂还原得到[2-(1-异丙基-1H-吡唑-5-基)吡啶-3-基]甲醇-D_(2)(4),最后,中间体(4)与2,6-二羟基苯甲醛(5)发生Mitsunobu反应,得到目标化合物(1),产物结构经1HNMR、^(13)CNMR及LC-MS表征。随后,分别考察并确定还原反应的适宜条件为:还原剂LiAlD_(4)的用量为n(LiAlD_(4))∶n(3)=0.6∶1、反应温度为70℃,反应时间8h,该条件下中间体4的收率为47%。确定Mitsunobu反应的适宜条件为:物料比n(5)∶n(4)=1.2∶1,反应溶剂为二氯甲烷,该条件下产物1收率达到59%。

一种新型磷酰胺吗啉代寡鸟苷酸单体的合成及工艺优化

发展了一种以鸟苷为原料的新型磷酰胺吗啉代寡鸟苷酸单体的合成路线。在对碱基上氨基和核糖5'位羟基进行保护的基础上,将核糖环转变为吗啉环,得到保护的吗啉代鸟苷。在吗啉环上进行三苯甲基化反应,并利用Mitsunobu反应对嘌呤6-O位进行修饰;对脱保护后的羟基进行N,N-二甲基氨基磷酰化反应,合成得到目标产物。对Mitsunobu反应和磷酰化反应的条件进行了优化。在优化的条件下,新合成路线的总产率为14.1%。通过LC-MS、^(1)H NMR和^(31)P NMR等技术手段对中间产物和目标产物进行了结构表征。

依鲁替尼的合成

目的解决依鲁替尼关键合成工艺中副产物Ph_(3)PO的去除问题,更高效合成依鲁替尼。方法关键工艺中由Mitsunobu反应在吡唑并嘧啶中间体1-位上引入3-S-N-Boc保护的哌啶环,通过加入ZnCl_(2)与该反应副产物Ph_(3)PO络合沉淀,从而去除Ph 3PO,再经酸性水解脱Boc保护基,最后经丙烯酰氯酰胺化得依鲁替尼。结果ZnCl_(2)可除去副产物Ph_(3)PO。结论ZnCl_(2)有效的去除了关键工艺中副产物Ph_(3)PO,使得该合成工艺更简洁高效。

电感耦合等离子体串联质谱法测定电解二氧化锰废渣浸出液中的重金属元素

电解二氧化锰废渣中的重金属元素在雨水淋滤下,通过地表径流对下游水生态系统及农业生态系统造成不同程度的环境污染和安全隐患,因此,准确测定电解二氧化锰废渣浸出液中的重金属元素含量具有重要的现实意义。电解二氧化锰废渣浸出液中的重金属元素含量通常很低,采用原子吸收光谱法、电感耦合等离子体发射光谱法测定,检出限通常难以满足测定要求。采用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定,消除复杂质谱干扰面临挑战。本文采用电感耦合等离子体串联质谱(ICP-MS/MS)测定电解二氧化锰废渣浸出液中的重金属元素含量。电解二氧化锰废渣中6种重金属元素Cr、Ni、As、Cd、Hg、Pb经硫酸和硝酸混合酸浸出后直接采用ICP-MS/MS进行测定,利用串联质谱的O 2反应模式消除分析过程中Cr、Ni、As、Cd受到的质谱干扰,通过考察不同分析模式下52 Cr、60 Ni、75 As、111 Cd的背景等效浓度(BEC),评价质谱干扰对分析结果的影响。结果表明:在MS/MS模式下选择O 2为反应气,采用质量转移法和原位质量法可以消除52 Cr、60 Ni、75 As、111 Cd的所有质谱干扰。Cr、Ni、As、Cd、Hg、Pb检出限分别为3.06、9.31、3.50、2.72、2.03、1.89ng/L,加标回收率在95.6%~106.2%之间,相对标准偏差(RSD)≤3.9%。所建立的方法已应用于电解二氧化锰废渣浸出液中重金属元素的测定。

碱式氯化镁废渣生产氧化镁

由麦芽酚生产中的碱式氯化镁废渣为原料制取氧化镁。考察了温度及反应物用量对氧化镁产率和质量的影响。证明了该方法技术可行 ,能产生较好的经济效益 ,解决了废渣对环境的污染 。