一个含苯甲酸配体的Mn-Ce混合金属簇合物的合成、晶体结构与磁性研究

本文使用(NH4)2Ce(NO3)6氧化Mn2+法合成了1个结构新颖的Mn-Ce混合金属簇合物[Mn3Ce2(O)5(O2CPh)9(CH3OH)3]·2CH3CN(1.2CH3CN,HO2CPh代表苯甲酸),并对其进行元素分析、红外光谱、单晶X-射线结构分析、磁性等表征。结构分析表明,化合物1.2CH3CN属于三斜晶系P1空间群,结构中2个Mn4+离子、2个Ce4+离子和4个桥连μ3-O原子组成1个不规则的立方烷,然后通过另1个桥连μ3-O原子与另1个Mn3+离子相连。晶胞内分子间没有氢键作用,但存在较强的π-π堆积作用。磁性研究表明,簇合物内Mn离子之间存在铁磁性耦合作用,基态自旋值S=5和磁各向异性参数D=-0.31 cm-1,交流磁化率没有频率依赖现象。

多核过渡-稀土混合金属单分子磁体簇合物的研究进展

过渡-稀土混合金属单分子磁体簇合物近几年已引起越来越多国内外科研人员的重视,原因在于磁各向异性较大的稀土离子引入到过渡金属簇合物中可提高单分子磁体的能垒及其阻塞温度.锰、铁、钴、镍、锌等金属盐与磁各向异性较大的稀土离子在适当配体存在下反应可制得相应的混合金属簇合物.通过文献调研发现,锰-稀土簇合物中至少有一个磁各向异性较大的三价锰离子,合成出的主要有环状八核、线形三核、铃形十三核等化合物;铁-稀土簇合物仅有少数被合成出来,可能由于其结晶比较困难且有微量的顺磁性铁离子夹杂在晶体中;钴-稀土簇合物中钴和稀土离子都有较大的磁各向异性,两种离子混合可进一步提高磁各向异性;此外,镍或锌与稀土形成的簇合物也有一些文献报道.该综述可为人们设计更高能垒的单分子磁体簇合物提供更加广阔的研究思路.

西安交大高核过渡一稀土簇合物研究取得新进展

西安交通大学通过混合配体的策略，利用混合溶剂下的新型溶剂热反应，得到了具有独特立方中空笼状结构的高核过渡-稀土簇合物。该分子含有160个金属中心，分子尺寸达到3．2nm，内腔直径为1．4nm，窗口大小为0．7nm，为迄今为止最高核的过渡-稀土混合金属簇合物。

双取代簇阴离子RuCo_3(CO)_(10)(PPh_3)_2^-与(PPh_3Au)^+的反应研究

双取代簇合物NEt4RuCo3(CO) 10 (PPh3) 2 与固体 (PPh3Au)Cl和TlPF6 反应 ,生成了双取代簇合物AuPPh3RuCo3(CO) 10 (PPh3) 2 ·CH2 Cl2 I后 ,双取代簇合物I又逐渐转变为单取代簇合物AuPPh3RuCo3(CO) 11(PPh3)II.它们的组成和结构已通过元素分析、IR、31PNMR、5 9CoNMR及有关反应验证 .双取代簇合物I中的两个取代基位置与反应物NEt4RuCo3(CO) 10 (PPh3) 2 中两个取代基的位置相同 ,即两个取代基中 ,一个占据与钴结合的位置(Co_P) ,而另一个占据与钌结合的位置 (Ru_P) .单取代簇合物II中的一个取代基占据与钌结合的位置 (Ru_P) .