Mo/REHY催化剂的加氢脱硫性能

将钼酸铵溶液与REHY等体积浸渍和焙烧,制备了Mo/REHY催化剂,采用XRD和NH_3-TPD对其进行表征。以质量分数0.6%的二苯并噻吩/正癸烷溶液为模型反应物评价其加氢脱硫性能。结果表明,不同焙烧温度制备的Mo/REHY催化剂,归属于REHY的晶相峰保持完好,金属活性组分Mo进入REHY体相超笼,引起REHY分子筛的弱酸和中强酸减少,强酸增加。焙烧温度520℃制备的Mo/REHY催化剂经过原位预硫化处理后,在反应压力4.0 MPa、空速40 h^(-1)、反应温度270℃、290℃和310℃时的二苯并噻吩加氢脱硫转化率分别达16.46%、43.21%和70.43%,较焙烧温度500℃制备的Mo/REHY催化剂,分别提高了1.56、6.47和2.83个百分点;继续升高焙烧温度,Mo/REHY催化剂二苯并噻吩加氢脱硫转化率基本相当。实验选择制备Mo/REHY催化剂的焙烧温度以520℃较为适宜。Mo/REHY催化剂二苯并噻吩加氢脱硫生成联苯的选择性约为2.7%,表明二苯并噻吩加氢脱硫的反应途径是以先加氢后脱硫的方式为主。

Mo/REHY催化剂的加氢脱氮性能研究

采用钼酸铵溶液与REHY分子筛通过等体积浸渍法制备了Mo/REHY催化剂。利用XRD,NH3-TPD,BET等方法表征了Mo/REHY催化剂的结构。表征结果显示,催化剂中归属于REHY分子筛的晶相峰保持完好,活性组分Mo高度分散在REHY分子筛的表面,使Mo/REHY催化剂的酸量减少,比表面积下降。考察了不同Mo负载量的Mo/REHY催化剂的喹啉加氢脱氮性能。实验结果表明,在反应压力6.0 MPa、反应温度360℃、液态空速4.0 h-1和V(H2):V(反应液)=500:1的适宜条件下,Mo负载量为10%(w)的Mo/REHY催化剂的喹啉加氢脱氮转化率可达81.14%。

硫化剂结构对油溶性Mo基催化剂硫化的影响

选取了5种不同结构的硫化物作为硫化剂,以油溶性有机钼催化剂MACC为研究对象进行催化剂硫化试验,考察硫化剂结构对催化剂硫化形成的活性中心结构、形貌、分布以及粒度的影响。结果表明,试验条件下,二苯并噻吩和甲硫醚很难与催化剂发生硫化反应生成活性中心,十二硫醇、二甲基二硫醚(DMDS)以及升华硫均可与催化剂反应生成活性中心,且十二硫醇作为硫化剂时得到的活性相MoS 2条纹数更少、分散度更高,DMDS和升华硫作为硫化剂时得到的样品硫化度更高(约90%)。模拟MACC催化剂在原料混合罐工况下发生硫化反应,结果表明,二苯并噻吩不能实现MACC催化剂硫化,而升华硫在混合罐条件下可达到较高的硫化度。

碳九原料中甲乙苯脱氢制备甲基苯乙烯催化剂研究

本试验制备了Fe-K-Mo甲乙苯脱氢制备甲基苯乙烯催化剂,确定了:反应温度600~620℃,水烃比(质量比)2.5~3.0,液空速0.7~1.0 h^(-1)为优选甲乙苯脱氢催化剂的考察条件。研究了催化剂焙烧温度、铁源、钾铁比、助剂Mo对催化剂性能的影响,结果表明:催化剂在焙烧温度850℃、Fe(NO_(3))_(3)铁源、钾铁比0.25、助剂Mo等条件下具备较好的转化率和选择性;通过XRD、TPR等测试表征显示,K_(2)Fe_(22)O_(34)相是甲乙苯脱氢的主要活性组分;Mo助剂的加入在改善催化剂结构及促进活性等方面具有明显的效果,同时提高了Fe-K催化剂的热稳定性、抗氧化性。

低钼锡比催化剂中钼的价态对甲醇氧化制甲缩醛反应性能的影响

采用两步水热合成法制备了一系列低Mo/Sn比(1∶20,物质的量比)催化剂,并考察了锡前驱体焙烧温度对甲醇氧化制甲缩醛反应性能的影响。通过XRD、Raman、FT-IR、XPS、NH_(3)-TPD及H_(2)-TPR等表征手段对催化剂的晶体结构、表面性质、氧化还原性及钼物种价态等进行了分析。结果表明,在Mo1Sn20-600℃Sn催化剂上,反应温度为140℃时,甲醇转化率及甲缩醛选择性分别达30.0%及90.0%。锡前驱体焙烧温度的变化主要影响了Mo1Sn20催化剂的结构、钼物种的价态及存在状态,进而影响其催化活性;高温焙烧的锡前驱体更有利于Mo1Sn20催化剂中甲醇活化的活性位点Mo^(6+)物种的生成。

铁改性的Mo/ZSM-5催化剂上NO的选择性催化还原反应

采用浸渍法制备了Mo/ZSM-5,Fe/ZSM-5和不同Fe和Mo摩尔比的Fe-Mo/ZSM-5样品,并以氨为还原剂对其NO选择性催化还原活性以及反应条件对催化性能的影响进行了研究.结果表明,Fe-Mo/ZSM-5样品的NOx转化率明显比单独的Mo/ZSM-5和Fe/ZSM-5的高.当n(Fe)∶n(Mo)为1.5时,Fe-Mo/ZSM-5样品具有最佳催化性能,其NOx转化率在430℃时达到了96%,并且能在高空速和不同O2气浓度的条件下保持高的催化活性.同时采用XRD和XPS技术分别对催化剂的体相结构和表面性质进行了研究,结果表明,当n(Fe)∶n(Mo)=1.5时,Fe和Mo元素之间以及与载体HZSM-5之间存在较强的相互作用,并且其表面的Mo3d的含量最高.这可能与其高的催化活性有关.另外还发现,在反应过程中Fe-Mo/ZSM-5催化剂表面的氮氧物种主要是吸附态NO,因此可以推测NO的催化还原反应机理是,在催化剂表面上,吸附态NO与吸附NH3物种直接反应生成氮气,而非经过氧化为NO2的途径.

Mo/ZrO_2催化剂上甲烷选择氧化制甲醛

制备了一系列甲烷选择氧化制甲醛的Mo/ZrO2 催化剂 .采用催化剂性能评价、BET比表面积测定、XRD、共焦显微激光拉曼光谱、H2 TPR和XPS等方法研究比较了不同Mo担载量催化剂的性能及其结构和性质 .实验结果表明 :Mo/ZrO2 催化剂具有催化选择氧化甲烷制甲醛的性能 ,且对甲醛有较高的选择性 .在所考察的范围内 ,随着催化剂Mo担载量的增加 ,甲烷的转化率增加 ,甲醛的选择性增加 ,甲醛的比活性增加 .随着反应温度的升高 ,甲烷的转化率增加 ,甲醛的选择性降低 ,甲醛比活性升高 .Mo/ZrO2 催化剂中主要含有ZrO2 和Zr(MoO4 ) 2 .催化剂的性能和性质与催化剂中Zr(MoO4 ) 2 的性质密切相关 .随着Mo担载量的增加 ,Zr(MoO4 ) 2 晶粒尺寸增大 ,并且其含量增加 ;ZrO2 晶粒尺寸基本不变 .Zr(MoO4 ) 2 晶粒尺寸增大和含量增加导致催化剂的比表面积降低 ,使甲烷选择氧化生成甲醛的钼氧物种增多 ,催化剂的还原温度升高和表面Mo的配位不饱和程度降低 .从而使得Mo含量较高的催化剂 (12 %Mo/ZrO2 )

渣油悬浮床加氢分散型Mo催化剂硫化程度的XPS分析

在渣油悬浮床加氢分散型Mo催化剂前体的硫化过程中,采用X射线光电子能谱法(XPS)分析了催化剂表面的硫化状况,并对XPS谱图进行了拟合处理。结果表明,分散型Mo催化剂前体的硫化主要形成了四配位MoS2晶体。在100℃硫化条件下,分散型Mo催化剂前体硫化产物中,Mo4+约占全部Mo物种的81.62%(摩尔分数),表面Mo活性组分硫化率为68.94%,硫化产物中有效S摩尔分数为73.06%;在300℃硫化条件下,产物中有效S摩尔分数为77.93%,表明在渣油悬浮床加氢工艺过程中,提高反应温度更有利于对分散型Mo催化剂前体的预硫化。

非晶态Ni-Mo-P催化剂上硝基苯加氢为苯胺及催化剂失活机理

引言苯胺是一种重要的有机中间体,广泛应用于聚氨酯、橡胶助剂和医药等领域[1-3]。硝基苯催化加氢法合成苯胺是目前应用较为广泛的工艺之一。其生产方法主要有硝基苯Fe粉还原法、苯酚氨碱法和硝基苯催化加氢法[4],其中。

Mo/La-Co-O催化剂上甲烷选择氧化制甲醇反应

制备了一系列Mo/La Co O催化剂 ,考察了催化剂对甲烷选择氧化制甲醇反应的催化性能 ,并用BET ,XRD ,LRS ,H2 TPR和XPS等技术研究了催化剂的结构和性质 .结果表明 ,在n(CH4 ) ∶n(O2 ) ∶n(N2 ) =10∶1∶1,SV =14 4L/ (g·h) ,p =4 2MPa和θ =4 2 0℃的反应条件下 ,7%Mo/La Co O催化剂表现出较好的催化性能 ,甲醇选择性为 6 0 % ,甲醇收率为 6 7% .Mo负载于La Co O上以后 ,Mo O物种以无定形的状态存在于La Co O表面 ,并与La Co O发生相互作用 .Mo的负载量影响Mo O物种的结构及催化剂的性质 .催化剂的还原性和表面O-/O2 -比影响催化剂上甲烷选择氧化制甲醇反应的性能 .

Mo含量对Ni-Mo-B非晶态合金催化剂结构及催化二硝基甲苯加氢性能的影响

采用化学还原法制备Ni-Mo-B非晶态合金催化剂,研究了Mo含量对二硝基甲苯加氢制备甲苯二胺催化性能的影响.结果表明,当Mo含量(摩尔分数)≤6%时,Mo助剂使Ni-B非晶态合金催化剂的催化活性显著提高,选择性均达到100%.通过XRD,TEM,DSC,XPS,ICP和H2-TPD技术对催化剂微观结构进行了表征,结果表明,随着Mo助剂含量的增加,Ni-Mo-B非晶态合金催化剂中不仅非晶态结构的无序程度增大,催化剂粒径逐渐由60 nm左右减小至15 nm左右,而且分布更加均匀,Ni吸附中心的H2吸附强度变弱,使氢物种更易于在催化剂表面流动并参与反应,同时Mo助剂还显著提高了催化剂的热稳定性和抗氧化性.当Mo含量为6%时,Ni-Mo-B非晶态合金催化剂的催化性能最好,在2 MPa和110℃反应条件下,二硝基甲苯转化率达99.8%,甲苯二胺选择性为100%.

用于甲烷脱氢芳构化反应Mo基催化剂的研究

通过对分子筛载体HZSM 5进行精密前处理 ,然后浸渍钼酸铵溶液和添加微量助剂Fe ,分别制得催化剂Mo HZSM 5(t)和Fe Mo HZSM 5 (t) ,考察了它们对甲烷脱氢芳构化反应的催化性能 .结果表明 ,在Mo HZSM 5 (t)催化剂上 ,反应 5h后 ,甲烷的转化率可达 11 4% ,苯收率高于 6 2 % ,在反应 3 0h后 ,甲烷的转化率可达 8 8% ,苯收率高于 5 3 % ,催化剂显示出较高的稳定性 .微量助剂Fe的添加在保持催化剂稳定性的前提下进一步改善了催化剂的活性 ,使甲烷的转化率相对于Mo HZSM 5 (t)上的提高了 18% ,苯收率提高了 5 2 % .XRD和TPO测试表明活性组分Mo和助剂Fe高度分散于载体上或进入载体孔道中 ,载体的精密前处理及Fe的添加提高了催化剂的抗积炭能力 。

分子筛性质对Mo/HZSM-5催化剂上甲烷无氧脱氢芳构化反应的影响

通过改变合成条件与合成体系 ,考察了不同硅源合成的HZSM 5分子筛对Mo/HZSM 5催化剂上甲烷无氧脱氢芳构化反应性能的影响 .结果表明 ,用水玻璃合成的HZSM 5分子筛负载Mo后 ,其催化性能优于用硅溶胶合成的分子筛 .1HMASNMR测定结果表明 ,前者的Br¨onsted酸浓度较后者大 .通过改变合成条件 ,减小HZSM 5分子筛的粒度 。

Mo/HZSM-5催化剂上甲烷无氧芳构化反应中积炭的研究

对经过程序升温表面甲烷无氧芳构化反应后的Mo/HZSM 5催化剂上的积炭进行程序升温加氢反应和程序升温二氧化碳反应 ,并对相应的催化剂上的积炭进行程序升温氧化反应和热重实验 ,以研究催化剂上的不同积炭物种 .结果表明 ,甲烷无氧芳构化反应后有两类烧炭峰 ,一类是低温烧炭峰 ,另一类是高温烧炭峰 ;H2 主要对高温烧炭峰发生作用 ,对低温烧炭峰几乎没有影响 ;CO2 可同时对两种烧炭峰产生影响 .由此推论 ,甲烷在无氧条件下直接转化生成芳烃的反应过程中 ,沉积在Mo/HZSM 5催化剂上的积炭有三种形式 ,即 :能够与H2 反应的积炭 ,能够与CO2 反应的积炭和可能以Mo2 C形式存在的物种 .

磷对Ni(Co)Mo(W)/Al_2O_3加氢处理催化剂的影响研究进展

Ni(Co)Mo(W)/Al2O3催化剂是工业中最常用的加氢处理催化剂。磷作为Ni(Co)Mo(W)/Al2O3加氢处理催化剂中较为常用的添加剂,用于改善催化剂的物理化学性质。本文从磷对Ni(Co)Mo(W)/Al2O3加氢催化剂孔结构、酸性、活性组分分散度等理化性能以及磷对加氢脱硫(HDS)和加氢脱氮(HDN)催化性能两个方面的影响对文献研究结果进行了综述,对磷添加剂的研究结果、存在的分歧以及研究机会进行了分析讨论。

MCM-22/REHY催化剂上的FCC汽油改质

采用USY、REY和REHY分子筛为催化剂,在固定流化床上进行了催化裂化(FCC)汽油改性试验。结果表明,REHY催化剂表现出较好的芳构化和异构化性能。在反应温度400℃、液态汽油空速2h-1和反应时间15min条件下,质量分数为5%的MCM-22对REHY催化剂起到很好的助催作用,液体收率达94.4%,而添加相同量的ZSM-5时,液体收率仅为90.46%;两者的异构化产物选择性和芳烃收率差别不大。考察了反应条件对5%MCM-22/REHY上反应的影响。

碳纳米管负载Co-Mo催化剂在孤岛减压渣油加氢裂化反应中的应用

采用等体积浸渍法制备了一系列不同Co/Mo原子比的碳纳米管(CNT)负载Co-Mo催化剂。将该系列催化剂用于孤岛减压渣油加氢裂化反应,评价其催化效果,并在相同反应条件下与γ-Al2O3负载Co-Mo催化剂的催化性能进行比较。结果表明,Co-Mo/CNT催化剂的催化效果略低于Co-Mo/γ-Al2O3催化剂。Co/Mo原子比对Co-Mo/CNT催化剂的催化效果有较大的影响。与相同载体的催化剂相比,当Co/Mo原子比为0.50时,Co-Mo/CNT催化剂具有最佳的催化效果,而Co-Mo/γ-AlO催化剂在Co/Mo原子比为0.35时具有最佳的催化效果。

Mo/CNT催化剂在渣油加氢裂化反应中的应用

利用等体积浸渍法制备了不同金属含量的碳纳米管(CNT)和γ-Al2O3负载Mo金属催化剂,并在孤岛减压渣油(GDVR)加氢裂化反应中评价其催化效果;比较了两种催化剂在渣油加氢裂化条件下的催化效果,探讨了复配金属Co对催化剂催化效果的影响。结果明:在GDVR加氢裂化反应中,Mo/CNT金属催化剂具有很好的加氢、脱硫及抑焦效果,而催化活性随催化剂中金属含量的增加而增强;在相同反应条件下,Mo/CNT催化剂的催化效果要优于Mo/γ-Al2O3催化剂;复配金属Co的加入,能明显的促进Mo/CNT催化剂在GDVR加氢裂化中的催化效果。

Co-Mo催化剂上甲苯气相选择氧化制苯甲醛的研究

制备一系列的负载型Co-Mo-O/Al2O3-USY催化剂,并用于甲苯的气相选择氧化制苯甲醛。结果表明:在空速6000h-1,空气/甲苯摩尔比100,MoO3负载量为10.00%(质量分数),在480℃反应,得到甲苯转化率43.76%,苯甲醛选择性25.97%,苯甲醛收率为11.37%的结果。并用X射线衍射、X射线光电子能谱等测试手段,对催化剂进行结构表征。

丙烷氧化脱氢催化剂Ag-Mo-P-O中MoO_3的作用

用XRD、H2-TPR、XPS、EPR、NH3-DRIFT、异丙醇分解反应和催化剂性能评价等方法比较研究了一系列Ag-Mo-P-O（AMP）催化剂的性质和催化性能.实验结果表明,AA4P催化剂中MoO3和AgMoO2PO4两相之间产生由“一致性界面”引起的协同效应,两相相互作用的程度和接触程度影响该协同效应.该协同效应凋变了催化剂中Mo5+的浓度、催化剂的可还原性和酸性,从而影响了丙烷氧化脱氢制丙烯催化剂的性能.在AMP催化剂中存在适量的MoO3有助于获得较高的丙烯选择性和收率.