Mo-Co/新型多孔Al2O3催化柴油超深度加氢脱硫性能

以新型多孔隙的氧化铝为载体,制备了Mo-Co型柴油超深度加氢脱硫催化剂,考察了其加氢脱硫(HDS)活性,并采用XRD、N2吸附-脱附、XPS、TEM、CO-FTIR等表征手段对氧化铝粉、载体及催化剂进行分析表征。结果表明,与工业催化剂相比,新催化剂中载体与活性金属间相互作用力较弱,该硫化态催化剂中的Co-Mo-S活性相比例和活性金属Mo的硫化度较高,MoS2片晶平均长度较短。相应的,该催化剂具有更好的HDS活性,其相对脱硫活性是工业催化剂的1.4倍,且在1500 h内精制油中硫质量分数始终小于10μg/g,表明该催化剂具有优异的活性稳定性,显示出良好的工业应用前景。

纳米晶Ni-Mo-Co合金镀层的结构与析氢行为

用电沉积方法制备了纳米 Ni-Mo-Co合金沉积层 ,用 XRD、XPS方法对沉积层的结构进行了表征 ,结果表明 ,Ni-Mo-Co合金出现较大的晶格畸变 ,纳米合金各物种的结合能发生不同程度的位移 .在 3 0 %的KOH溶液中的阴极极化曲线表明 ,Ni-Mo-Co合金电极具有良好的析氢电催化活性 .电化学的交流阻抗谱表明 ,低过电位时该合金电极上析氢过程为 Volmer-Tafel机理 ,即吸附态的氢经化学脱附形成氢气 ,速率决定步骤是 Volmer反应 ;在较高过电位时析氢反应表现为 Volmer-Heyrovsky机理 。

碳纳米管负载Mo-Co-S加氢脱氮催化剂研究

用多壁碳纳米管(简写为CNTs)作载体制备负载型Mo Co S催化剂,x%MoiCoj/CNTs(x%为质量百分数),以乙腈和吡咯的加氢脱氮(HDN)作为探针反应,考察它们在该类催化剂上加氢脱氮的反应化学行为,并与γ Al2O3 和活性炭(AC)分别负载参比样作比较研究.实验发现,在583 K,0.1 MPa,CH3CN/H2 =2.3/97.7(mol/mol),GHSV=2 200 mL(STP)·h-1·(g catal.)-1的反应条件下,在7.2%Mo3Co1/CNTs催化剂上,所观测乙腈 HDN的比反应速率达到 0.51μmol CH3CN·s-1·(mmol Mo)-1,是γ Al2O3 和AC分别负载相同Mo3Co1 载量催化剂的1.46和1.76倍,相应各自最佳Mo3Co1 载量催化剂的1.89和2.55倍.相似的反应化学行为在吡咯 HDN反应中也观测到.对比研究表明,用 CNTs代替γ Al2O3 或AC作为催化剂载体并不导致所负载Mo3Co1 催化剂上乙腈或吡咯HDN反应的表观活化能发生明显变化.H2 TPR研究揭示,与γ Al2O3 或AC负载的体系相比,CNTs负载催化剂具有较高的可还原性:不仅表现在其还原所需温度较低,还表现在较高的还原“比耗氢量”,后者暗示有较多的高价 Mon+ 物种可被还原至具催化活性的较低价态(Mo4+);在另一方面,CNTs载体对H2 优异的吸附活化性能可期在工作态催化剂表面营造较高氢稳态浓度的表面氛围;

非晶态Ni-Mo-Co合金电极的制备和析氢性能

采用电沉积方法制备了 Ni- Mo- Co非晶态合金 .在 p H=9.5 ,t=40～ 5 0℃条件下 ,研究了不同镍钴摩尔比的电镀液对合金镀层性质的影响 .用扫描电镜 ,能谱色散 X射线分析仪和 X射线衍射技术分别检测了 Ni- Mo- Co合金的表观形貌、镀层中元素组成和晶态结构 .结果表明 ,电沉积 Ni- Mo- Co合金外观呈银白色 ,表面光滑细致 ,为非晶态结构 .采用线性扫描和交流阻抗技术研究了 Ni- Mo- Co合金电极在 1mol/ L Na OH溶液中的析氢催化性能 .

高析氢催化活性和稳定性的纳米晶Ni-Fe-Mo-Co合金

在酸性柠檬酸盐-氯化物体系中电沉积得到铁族金属与钼多元合金,通过SEM、XRD和EDS对合金的表面形貌、微观结构和组成进行分析,结果表明Ni-Fe-Mo-Co电极为纳米晶,晶粒尺寸为3.7nm;电解后电极表面呈现"蜂窝"型网孔结构,平均孔径约50nm,具有很大的真实表面积和机械稳定性。通过比较不同的铁族金属与钼合金电极在30%KOH溶液中的催化性能,表明在Ni-Fe-Mo三元合金中引入Co能进一步提高合金的催化活性。纳米晶Ni-Fe-Mo-Co合金电极在80℃和200mA/cm2时,过电位为66.2mV,与其它铁族金属与钼合金电极相比较,其显示出更高的催化活性。长期和间断电解实验,说明纳米晶Ni-Fe-Mo-Co合金电极具有良好的催化稳定性能。

合成低碳醇超细Mo-Co-K催化剂的TPD研究

A series of ultrafine Mo Co K catalysts with different Co/Mo ratios but constant potassium content were characterized by TPD technique and their catalytic performance for higher alcohol synthesis was investigated The results indicated that there are two kinds of adsorption sites, ie, low temperature adsorption sites (LTAS) around 90?℃ and high temperature adsorption sites (HTAS) above 400?℃ for H 2 and CO on the surface of the catalysts The desorption temperature of HTAS for H 2 and CO as well as the desorption amount of HTAS for H 2 were strongly influenced by the Co/Mo ratio of the catalysts It was found that the addition of Co into the ultrafine Mo K catalyst resulted in a decrease of the HTAS desorption temperature and an increase of the HTAS desorption amount for H 2 As the Co/Mo ratio increased further, the HTAS desorption amount for H 2 increased accordingly while the HTAS desorption temperature remained constant However, the HTAS desorption temperature for CO was found to be mainly influenced by the Co/Mo ratio, and the HTAS desorption temperature got its minimum at the Co/Mo ratio of 1∶7 It was found that a weaker adsorption of H 2 and CO on the HTAS and an appropriate H 2 adsorption amount were favourable for the formation of higher

Co在超细Mo-Co-K催化剂合成低碳醇中的作用

采用BET、XPS和TPD表征手段对超细Mo Co K催化剂的织构、表面结构和吸附行为进行了研究,结合催化剂的合成低碳醇性能,论证了Co在超细Mo Co K催化剂合成低碳醇中的作用。Co的加入提高了催化剂合成低碳醇的活性和选择性,同时也提高了催化剂的比表面并促进了微孔的形成,催化剂的催化性能与其织构之间呈现出很好的顺变关系。Co对催化剂中可能作为合成低碳醇活性中心的低价Mo物种的电子结合能值影响较小。Co的加入降低了H2和CO在催化剂表面的强吸附中心的吸附强度,从而有利于合成低碳醇反应的发生。研究结果表明,Co仅仅是作为结构助剂,通过调变催化剂的织构和催化剂表面的H2及CO的强吸附中心而影响其合成低碳醇性能的。

T8钢表面W-Mo-Co多元共渗层的组织和性能

采用双层辉光离子渗金属技术在T8钢表面进行了W—Mo—Co多元共渗，研究了表面合金层的组织、相组成、成分、硬度、脆性以及与基体的结合强度。结果表明，舍金层由MeC＋MC型碳化物层和W、Mo、Co固溶体扩散层组成。碳化物层硬度很高，渗金属态HV0.025硬度高达1200～1400，固溶、时效处理后硬度升高至1400～1600左右；固溶体扩散层在渗金属态硬度较低，HV0.025硬度只有400～550，固溶、时效处理后硬度升高至800～1000。碳化物层与基体之间为冶金结合，不存在膜基结合问题。

碳纳米管负载Mo-Co-S基HDS/HDN催化剂的制备及其表征研究

用自行制备的多壁碳纳米管（简写为CNTs）作为载体制备负载型Mo-Co—S催化剂，记为：m%Mo3Co1/CNTs（m％为质量百分数）.用噻吩加氢脱硫（HDS）和吡咯加氢脱氮（HDN）作为探针反应．XRD、XPS和H2-TPD作为表征手段，考察Co／Mo摩尔比、MoiCoj负载量及Co和Mo的浸渍顺序对所制备催化剂的结构和催化性能的影响．研究结果表明，对于本文自行制备CNTs负载的Mo—Co-S催化剂．最佳的Co／Mo摩尔比为1：3．最适宜的Mo3Co1负载量为～7．2％（质量百分数），Co和Mo的浸渍顺序以“先浸渍Co、经干燥焙烧后浸渍Mo”为佳．与AC负载的参比体系相比．CNTs负载催化剂较易于被还原.工作态催化剂表面具有催化活性的Mo物种（Mo^4＋）在总负载Mo量中所占份额较高；在另一方面，在HDS／HDN反应条件下，作为载体的CNTs的表面存在着数量更加可观的吸附氢物种．这些活泼氢物种通过“溢流”容易传输至Mo—Co-S催化活性位，于是有助于提高表面加氢反应的速率．以上两方面因素对CNTs负载Mo-Co-S催化剂上高的HDS／HDN反应活性都有重要贡献．

Mo-Co催化剂活性组分的负载顺序及浸渍溶剂的优化

对碳纳米管负载的Mo-Co基加氢脱硫催化剂进行了负载顺序和浸渍溶剂的优化,结果显示以水为浸渍溶剂,采用先浸渍Co,经干燥、焙烧后浸渍Mo此负载顺序制备的催化剂,其对噻吩的HDS活性在一定的反应条件下具有最佳值.

电镀Cu-Mo-Co合金的热力学分析

开发电镀无银铜合金镀层将是铜基电接触材料开发的重点之一。利用常温下的Cu、Mo和Co水溶液体系的φ-pH图,从热力学角度分析Cu-Mo-Co合金镀层/铜基体的可行性。结果表明,在Cu2+、Co2+的水溶液中,Cu-Co能在热力学稳定区域发生共沉积。在Cu2+、MoO42-水溶液中,Cu-Mo合金不能析出。但在Ni2+、MoO42-水溶液中,Co-Mo合金能诱导析出。因此,电镀Cu-Mo-Co合金是可能的。

超细Mo-Co-K催化剂的制备及其选区电子衍射表征

采用类凝胶 超临界流体干燥法制备了超细Mo Co K催化剂 ,并运用TEM和选区电子衍射技术对制得的催化剂进行了表征。结果表明 ,制得的催化剂由属于超细粒子范畴的片状微晶和球状小颗粒组成 ,进一步经选区电子衍射技术分析 ,前者归属为MoO3 物相 ,后者归属为CoMoO4

碳纳米管负载Mo-Co-S催化剂的能谱研究

碳纳米管负载的Mo-Co-S加氢脱硫催化剂,其对噻吩的HDS在一定的反应条件下显示出比常规载体γ-Al2O3或SiO2负载催化剂更高的催化活性;从能谱(XPS)表征的角度研究探讨了该类催化剂反应活性高的原因,并结合H2-TPR,H2-TPD等谱学表征的结果,讨论了CNTs载体的促进作用本质.

脉冲镀Ni-Mo-Co合金镀层及其析氢性能

采用脉冲电镀法制备了Ni-Mo-Co合金镀层,考察了电镀条件对Ni-Mo-Co合金镀层的组成、表观形貌及析氢性能的影响.研究表明:随着镀液中钴盐浓度提高,镀层中的Mo含量逐渐降低,Co含量逐渐升高.钴盐质量浓度达到81 g/L时,镀层中各元素含量趋于稳定,该条件下所得Ni-Mo-Co合金镀层均匀致密且析氢性能最佳;Mo质量分数在40%左右时,Co含量越高,镀层的非晶态程度越高,具有更好的催化活性(80℃,η200=56 m V).经长时间电解后,镀层表面结构存在由非晶态向晶态转化的趋势.

Ni-Mo-Co合金电极制备工艺的研究

采用电沉积方法制备出Ni-Mo-Co三元合金电极,研究了沉积电流密度、镀液温度及镀液pH值等条件对合金电极析氢催化活性的影响。采用EDS和XRD分析合金电极的化学组成和晶态结构。通过对极化曲线的比较分析得出最佳制备工艺条件为:电流密度15mA/cm2,镀液温度25℃和pH值为10。该条件下制备的Ni-Mo-Co合金电极为非晶态结构,外观呈银白色,表面光滑致密,其化学组成为34.09%Ni、59.51%Mo、6.40%Co。在30%KOH溶液中,其析氢过电位为η100=112mV,比Ni电极降低了352mV,表现出良好的析氢催化活性。

合成低碳醇超细Mo-Co-K催化剂的制备及其表征

采用类凝胶法和超临界流体干燥技术制备了超细Mo -Co -K催化剂。通过BET、TEM、XRD和TPR等表征手段比较分析了不同制备参数尤其是Co/Mo比对超细Mo-Co -K催化剂性能的影响。结果表明 ,制得的催化剂为大比表面积、小粒径、大孔超细粒子。超细催化剂中Mo、Co、K之间具有较强的相互作用 ,形成了CoMoO4 和K2 Mo4 O13 物种。超细Mo基催化剂中加入Co和K均可降低催化剂的还原温度。合成低碳醇反应评价结果表明 ,超细Mo -Co-K催化剂具有很高的催化活性、选择性以及生成碳二以上醇的选择性。

超细Mo-Co-K催化剂合成低碳醇性能的研究

采用类凝胶法和超临界干燥技术制得超细Mo -Co -K催化剂。研究了还原态催化剂上CO加氢合成低碳醇的反应性能 ,考察了不同钼钴比、钾盐助剂含量和反应条件对合成低碳醇性能的影响。在 30 0℃、6 0MPa、1 0 0 0 0h- 1 的反应条件下 ,超细Mo -Co -K(Mo/Co =7∶1 ,K含量为 1 % )催化剂上低碳醇的时空产率达到 62 4 4g/kg -cat h ,醇选择性为 48 5% ,C2 +OH/C1 OH =1 0 8。

Fe-W-Mo-Co多元渗镀复合层研究

采用双层辉光离子渗金属技术,在工业纯铁和20钢表面进行W、Mo、Co多元共渗,形成Fe W Mo Co型渗镀复合层.对渗镀层进行了金相组织观察、成分及硬度测量,重点研究了镀层的相组成及镀层与基体间的结合强度.结果表明:纯铁和20钢表面镀层以金属钨、钼为基体,其上分布大量μ相,并有少量Laves相;镀层硬度高达1000～1400HV,固溶和时效处理对硬度提高影响不大;纯铁表面镀层在渗金属、固溶、时效状态下,持续加载100N未发生镀层剥落现象;20钢表面镀层经固溶处理后,所加载荷在100N内未发生剥落现象,但在渗金属及时效态,当载荷加至80N时,镀层开始剥落.

Mo-Co-Mg/Al_2O_3工业耐硫变换催化剂的失活

利用活性评价、程序升温技术、硫的测定、Ｘ光衍射和孔结构分析等手段，对工业耐硫变换催化剂（Ｋ）失活原因进行了研究，并与模型催化剂进行了比较．结果表明，催化剂（Ｋ）失活的原因是烧结；部分物相分离及转化生成不活泼ＭｏＳ２、ＣｏＳ２、ＣｏＳＯ４和ＭｇＡｌ２Ｏ４及活性硫转化为非活性硫．模型实验表明，反应温度偏高和水蒸汽量过大是加速失活的主要原因．

Ni-Cr-Fe-Mo-Co-W合金中宏观“黑斑”缺陷的特征分析

将晶界萃取碳复型技术同其它实验技术相配合 ,研究了Ni-Cr-Fe-Mo-Co -W合金宏观“黑斑”缺陷特征的形成原因 ,认为“黑斑”缺陷主要是由晶界易腐蚀引起的。在“黑斑”区不均匀富集的钨、钼元素主要以数量较多、尺寸较大的富含钼、钨的M6C形式存在于晶界上 ,使“黑斑”区的晶界易受腐蚀。该合金中的“黑斑”缺陷具有元素的宏观偏聚和微观偏聚相结合的特点。