光谱法研究钢铁表面彩色Mo-S-Fe簇合物膜

研究MoS42 -在钢铁表面发生配位反应形成的具有装饰效果的多种彩色Mo S Fe簇合物膜。FT IR、F IR、FT Raman、XPS和AES分析表明 ,簇合物膜以Fe(Ⅲ )、Mo(Ⅵ )状态存在 ,膜内层以Fe(Ⅱ )、Mo(Ⅳ )和Mo(Ⅵ )共存 ,S和O都呈 - 2价 ,膜表面含少量 +4、+6价硫。从AES深度分布曲线的组成恒定区求得各组成元素的相对原子百分比浓度和膜层厚度 ,反应时间越长 ,膜越厚 ,膜为多分子层结构。加热后膜层所含元素种类及价态不变 ,但元素分布有所改变。

钢表面彩色Mo-S-Fe簇合物膜

研究ＭｏＳ４２－在钢表面发生配位化学反应所形成的具有装饰效果的多种彩色簇合物膜。ＦＴ－ＩＲ、Ｆ－ＩＲ、ＦＴ－Ｒａｍａｎ、ＸＰＳ和ＡＥＳ分析表明簇合物膜由Ｆｅ、Ｍｏ、Ｓ、Ｏ元素组成，在膜表面铁以Ｆｅ（Ⅲ）、钼以Ｍｏ（Ⅵ）状态存在，而在膜内层以Ｆｅ（Ⅱ）、Ｍｏ（Ⅳ）和Ｍｏ（Ⅵ）共存，Ｓ和Ｏ都呈－２价。从ＡＥＳ深度分布曲线的组成恒定区求得了各元素的相对原子百分浓度和膜层厚度，反应时间越长，膜越厚，膜为多分子层结构。

钌簇合物[6- CH_(3)PyCH_(2)CH(2-BrC_(6)H_(4))O]_(2)Ru_(3)(CO)_(8)的合成与表征

6-CH_(3)PyCH_(2)CH(2-BrC_(6)H_(4))OH与Ru_(3)(CO)_(12)在四氢呋喃中加热回流反应,得到双配体三核钌羰基簇合物[6-CH_(3)PyCH_(2)CH(2-BrC_(6)H_(4))O]_(2)Ru_(3)(CO)_(8).通过元素分析、红外光谱(IR)、核磁共振波谱(NMR)以及单晶X-射线衍射(SXRD)对簇合物的元素组成和结构进行了表征.结果表明,簇合物分子式为C_(36)H_(26)Br_(2)N_(2)O_(10)Ru_(3),属于单斜晶系,P2_(1)/c空间群,CCDC号为1907702.

铜碘簇合物的制备及荧光检测亚硝酸盐——推荐一个综合化学设计性实验

为培养学生的科研思维及创新能力,加深学生对无机簇合物概念及荧光性能的认识与理解,设计开发了铜碘簇合物的制备及荧光检测亚硝酸盐的综合性实验。利用纳米沉淀的方法合成铜碘簇合物,通过红外光谱、X射线粉末衍射、扫描电子显微镜、紫外光谱、荧光光谱等分析手段对材料进行结构及性能表征,考察材料的荧光及检测亚硝酸盐的性能。结果表明:材料对亚硝酸盐具有高选择、高灵敏检测,检出限为3.73μmol·L^(-1),可作为监测亚硝酸盐的“开‐关”荧光探针。通过该实验,学生不仅对簇合物的结构及荧光分析法检测亚硝酸盐等前沿知识加深理解,还可学习紫外分析仪、荧光分光光度计等仪器的基本原理及操作技能,为将来从事相关科研及工作奠定基础。

核壳结构铜簇合物的制备及催化合成色胺酮的研究

发展了一种有机膦协助合成法用于制备铜簇合物Cu_(36)H_20(S_2P(OC_3H_7)_2)_(12 )(Cu_(36)).通过单晶X射线衍射分析表明该簇合物的金属框架可以看作核壳结构,内核结构为Cu_(12)空心二十面体,外壳结构为Cu_(24)小斜方截半立方体.与[Cu_(30)H_(18)(S_2P(OC_3H_7)_2)_(12)](Cu_(30))相比较,Cu_(36)的金属框架可看作由Cu_(30)外壳层增加两个Cu_3三角形单元组成,从而证明了铜簇合物间结构的关联性和演变特性.此外,Cu_(36)簇合物可用于合成色胺酮反应的催化剂,当选择碳酸氢钠作为碱,二甲基亚砜作为溶剂,能够取得良好的催化效果.

苯膦酸和水杨酸修饰的{Ti_(6)O_(4)}钛氧簇合物的合成、结构表征与性能研究

用溶剂热合成了苯膦酸和水杨酸修饰的钛氧簇合物[Ti_(6)(μ_(3)-O)_(2)(μ_(2)-O)_(4)(PhPO_(3))_(2)(SA)_(2)(OiPr)_(10)](SA=水杨酸根),用元素分析、红外光谱、紫外-可见漫反射光谱、荧光光谱、热重分析等表征了簇合物的结构.单晶结构分析表明,该簇合物为具有对称中心的、由苯膦酸桥联两个{Ti_(3)(μ_(3)-O)}子单元所构筑的{Ti_(6)O_(4)}钛氧簇合物,呈现出四棱柱{Ti_(6)P_(2)}的框架构型.簇合物的带隙为2.49eV,光电流密度为0.46μA-cm^(-2),表现出较好的光电性质.研究表明簇合物对亚甲基蓝(MB)表现出较好的光催化降解性.

一例铽簇合物的合成、晶体结构与磁性

本文以2, 6-二甲氧基苯酚和硝酸铽为原料,成功合成了一例新型九核铽簇合物{Tb_(9)(L)_(4)(μ_(4)-OH)2(μ_(3)-OH)_(8)(μ_(2)-OCH_(3))_(4)(NO_(3O))_(8)(H_(2)O)_(8)}(OH)·2H_(2)O(1),其中HL为2, 6-二甲氧基苯酚。通过X射线衍射、元素分析、红外光谱、热重和磁性测试对该簇合物进行表征。X射线单晶衍射分析结果表明,簇合物属于正交晶系,空间群为I222,晶胞参数为a=1.532 8(3) nm,b=1.796 9(4) nm,c=1.863 5(4) nm,α=β=γ=90°,V=5.132 6(19) nm^(3)。簇合物中九个金属中心由μ_(4)-OH和μ_(3)-OH相互连接,形成的骨架呈现出有趣的沙漏状拓扑结构,其中,中心Tb离子呈现出稍微扭曲的四方棱锥几何构型,其他Tb离子均为稍变形的十二面体构型。磁性测试结果表明,簇合物1中的金属离子之间存在弱的反铁磁相互作用,由于快速的磁量子隧穿效应,其未表现出慢磁弛豫行为。

一个Yb_(8)簇合物的合成、结构及CO_(2)催化转化性质

使用多齿席夫碱配体H_(2)L与Yb(acac)3·2H_(2)O反应,设计并通过溶剂热法合成了一例结构新颖的八核镱簇合物[Yb_(8)(acac)4(HL)4(L)2(μ3-O)4(C2H_(5)O)4]·2C2H_(5)OH·2CH_(2)Cl2(1)。单晶X射线衍射分析表明,簇合物呈中心对称的八核结构,中心稀土离子Yb1(Ⅲ)为八配位的双帽三角棱柱几何构型,Yb2、Yb3和Yb4均为七配位,分别为单帽三角棱柱、五角双锥及单帽八面体几何构型。簇合物1具有良好的溶剂稳定性。近红外荧光测试表明:簇合物1在室温下表现出Yb(Ⅲ)特征发射峰。此外,催化性质研究表明:簇合物1可以有效地催化CO_(2)与环氧化合物的环加成反应,且作为异相催化剂表现出良好的循环性能。

Co_(7)碟状簇合物的合成与催化性能研究

Co_(7)簇合物是六棱柱状黑色晶体,具有碟状几何外形结构的簇合物,由七个六配位的Co^(2+)聚合组成,其Co元素在此晶体中均匀分布。并探讨了Co_(7)碟状簇合物对环己烯氧化反应的影响,探索了不同反应条件下环己烯氧化的反应效率和氧化产物的选择性,发现最优化的反应条件为氧化剂5mL,催化剂89.38mg,反应时间24h,此时,环己烯催化反应的转化率为83.39%,主产物2-环己烯过氧化叔丁醇选择性为83.54%。

Mo—S—Fe簇合物的硬脂酸彩色复合膜研究

在钢铁表面获得了具有金属光泽和良好装饰效果的不溶性彩色Mo—S-Fe簇合物膜,采用加速化学腐蚀实验、LSV、XPS和AES研究了多种钝化剂处理簇合物膜前后的耐蚀性能。结果表明,硬脂酸钝化处理后,不仅保护和稳定了膜层的颜色,而且提高了钢铁的抗腐蚀能力,硬脂酸与彩色膜表面的Fe^(2+)反应形成了一层致密的不溶性配合物膜。

锌表面Mo(W)-S-Zn簇合物转化膜的XPS和AES研究

在锌表面获得了多种不同颜色且具有金属光泽的不溶性Ｍｏ（Ｗ）ＳＺｎ簇合物转化膜。所获膜层具有良好的耐蚀性能和装饰效果，加热处理后颜色将发生变化，加速腐蚀试验结果表明，金黄色膜耐蚀性最佳。ＦＴＩＲ、ＦＴＲａｍａｎ、ＸＰＳ和ＡＥＳ分析表明，该膜层厚度约为６０ｎｍ。钼在膜表面的价态为＋６价，而在膜内则以＋６、＋４价共存。从ＡＥＳ深度分布曲线可知，其组织为３２．５％Ｚｎ，１９．３％Ｍｏ，３９．４％Ｓ，８．５％Ｏ。膜为多分子层组成的复杂体系。

奎宁修饰的纳米铑簇合物催化丙酮酸乙酯对映选择性加氢反应研究

研究了奎宁作手性修饰剂修饰的负载型纳米铑簇合物催化剂 (Rh/ PVP-γ-Al2 O3)催化丙酮酸乙酯不对称氢化反应 ,在该反应中手性修饰剂奎宁不仅具有手性诱导作用 ,而且还有明显加速反应的作用 ;载体γ-Al2 O3在促进提高催化剂活性和对映选择性方面也有很重要的影响 .在优化的反应条件 [2 0℃ ,7.0 MPaH2 ,c(奎宁 ) =3 .86× 1 0 - 3mol/ L,四氢呋喃作溶剂 ]下 ,丙酮酸乙酯不对称加氢的转化频率 (TOF)为871 h- 1 ,对映选择性达到了 5 4.7% ;反应温度降低到 3℃时 ,对映选择性达到 5 9.2 % .

钴原子簇化合物研究(Ⅳ)——含桥基杂环硫代酰胺基和杂环卡宾的三核钴羰基硫簇合物的合成及表征

用Co_2(CO)_3和杂环硫代酰胺SCXCH_2CH_2NH(X=NH,S,O)反应,得到两类6个新的可能具有手征性的三核钴羰基硫簇合物Co_3(CO)_7(μ_3-S)(μ-SCXCH_2CH_2N)(Ⅰ)和Co_3(CO))_6(μ_3-S)(:CXCH_2CH_2NH)(μ-SCXCH_2N)(Ⅱ).Ⅰ和Ⅱ的分子骨架Co_3S为四面体结构,其中SCXCH_2CH_2NH是通过S、N与2个Co键合的3e桥基配体,而:CXCH_2CH_2NH为2e杂环卡宾配体,对6个簇合物进行了表征,并对反应条件做了初步研究。

一些有机铁硫原子簇配合物紫外光谱浓度效应的研究

在二氯甲烷溶剂中对有机铁硫原子簇配合物进行了紫外光谱(190～400 nm)研究发现,π-π~*跃迁紫外吸收峰的λ_(max)随溶液浓度的增加明显红移,而对含孤立C—S键或C—O键化合物未见明显移动。本文还研究了一些含n-π、π-π共轭化合物的紫外光谱,发现除π-π跃迁λ_(max)随溶液浓度增加红移外,π-π~*跃迁λ_(max)还随溶液浓度增加发生蓝移。

一种新颖酰基硫脲金属簇合物的合成与晶体结构

报道了一种新型酰基硫脲金属簇合物[Cu6(HL)6](HL=N-乙氧羰基-N'-4-氟苯基硫脲)的合成和晶体结构.对化合物用元素分析、红外光谱、核磁共振谱、差热-热重分析确定了配合物的组成,并经X射线单晶衍射法确定了其单晶结构.晶体结构表明,该化合物属于三斜晶系,P1空间群,a=1.2508(11)nm,b=1.3011(11)nm,c=1.4686(12)nm,α=102.401(14)°,β=97.859(2)°,γ=114.700(13)°,V=2.051(3)nm3,Z=1,Dc=1.687Mg/m3.标题化合物是由六个铜离子和六个硫脲配体组成的笼状金属簇合物,每一个硫脲配体上与乙氧酰基相连的氮原子与铜进行配位,并且配体上硫羰基上的硫原子与铜也发生配位作用,使它们互相连接形成畸变的多面体结构.

鼓形有机锡氧簇合物[^nBuSn（O）（NNA）]6的合成、晶体结构及生物活性

有机锡羧酸酯化合物由于结构的多样性及所具有的生理活性而引起了人们的广泛研究兴趣^[1-4]。自从Holmes首次报道具有鼓形结构的有机锡羧酸酯化合物以来,人们已合成了多种具有鼓形结构的有机锡羧酸酯化合物^[5-7],并探索了该类结构的有机锡化合物的形成条件并研究其相应的晶体结构^[8]。萘乙酸在农业上是一种重要的植物生长刺激剂，

As-V-O簇合物对乙苯选择氧化反应的催化活性

通过水热方法合成了簇合物［Ｎ（ＣＨ３）４］４［Ａｓ８Ｖ１４Ｏ４２（８Ｈ２Ｏ）］及其相近的同多及杂多钒氧簇Ｋ６Ｖ１０Ｏ２８·９Ｈ２Ｏ，ＮａＫＶ２Ｏ６，（Ｈ２Ｅｎ）０．５Ｖ２Ｏ５，（Ｈ２Ｅｎ）３（ＶＯ）９（ＰＯ４）８，Ｎａ３ＶＯ（ＨＰＯ４）（ＰＯ４）·Ｈ２Ｏ．运用ＸＲＤ和ＩＲ等手段表征了［Ｎ（ＣＨ３）４］４［Ａｓ８Ｖ１４Ｏ４２（８Ｈ２Ｏ）］的结构．该类化合物对于催化乙苯过氧化氢选择氧化制苯乙酮具有较高的催化活性．通过比较含钒与不含钒化合物的活性情况，讨论了催化氧化的活性中心．

多元多金属含氧簇合物在催化化学中的应用

多金属含氧簇合物在催化化学中的重要性与日俱增 ,在原子经济反应和环境友好催化方面有着诱人的实用前景。这类物种的催化活性、理化性质、分子结构和固态体相结构以及制备方法均能在分子水平上给出详细信息 ,因而被视为混合金属氧化物催化剂的分子设计材料。

钢铁表面 W-S 簇合物彩色钝化膜的组成和结构

通过（ＮＨ４）２ＷＳ４溶液浸渍，在钢铁表面获得了具有良好装饰效果和耐蚀性能的彩色Ｗ－Ｓ簇合物膜．ＦＴ－ＩＲ、Ｆ－ＩＲ、ＦＴ－Ｒａｍａｎ、ＸＰＳ和ＡＥＳ分析结果表明，簇合物膜中存在Ｗ—Ｓ—Ｆｅ、端基Ｗ—Ｓ和端基Ｗ—Ｏ键，膜层由Ｗ、Ｓ、Ｆｅ、Ｏ元素组成，膜外层各元素价态分别为＋６、＋６（＋４）、＋３、－２，膜内层其价态则分别为＋６（＋４）、－２、＋２、－２．膜为多分子层结构，从ＡＥＳ深度分布曲线的组成恒定区求得了元素的相对原子分数和膜层厚度．反应时间越长，膜越厚．在２５０℃空气中加热２ｈ后膜层所含元素种类和价态不变。

新型六核双网兜状簇合物[MoS_4Cu_5Br_3(Py)_7]的合成与晶体结构

以(NH4)2[Mo2S12]·2H2O与过量CuBr在吡啶溶液中反应,得到了一个新型六核Mo/Cu/S簇合物[MoS4Cu5Br3(Py)7].X-射线单晶结构分析表明它属于三斜晶系,空间群为PīC35H35Br3Cu5MoN7S4,Mr=1335.37,a=11.6274(4),b=12.0127(4),c=18.8872(5)A,α=82.46(2),β=73.25(2),γ=62.800(13)°,V=2246.8(2)A3,Z=2,F(000)=1300.0,Dc=1.974g/cm3,μ=5.482 mm－1,5718个独立可观察点(I>3?(I)),最终偏离因子R和Rw分别为0.042和0.048.标题化合物是由2个相似的网兜状MoS3Cu3簇核通过共用MoSCuS平面形成的双网兜状结构,Mo…Cu距离在2.6830(11)～2.741(2)A之间.