Mon(n=2-13)和MonC(n=1-12)团簇的几何结构和电子结构

结合遗传算法和CALYPSO软件,采用密度泛函理论,对Mon(n=2-13)及MonC(n=1-12)团簇基态的几何结构与电子结构展开详细研究.通过计算其基态结构的平均键长、平均结合能、二阶差分能、分裂能和前线轨道能级,对基态结构的稳定性随总原子数变化的关系展开了研究.计算结果表明,Mon团簇基态结构的稳定性可通过掺杂单个C原子而提高.综合团簇的二阶差分能、分裂能可知,n=6,9时Mon团簇的稳定性较高,n=4,7,10时MonC团簇的稳定性较高.

基于聚类分析的莫文教授治疗腰椎间盘突出症的用药规律研究

目的探讨和总结莫文教授治疗腰椎间盘突出症(LDH)的用药规律。方法收集莫文教授治疗LDH典型医案100份,使用SPSS 25.0软件对高频药物进行聚类分析,使用SPSS Modeler 18.0软件中的Apriori算法和网络对高频药物进行关联规则分析。结果治疗腰椎病的中药共计149味,累计出现频次1847次。常用中药有黄芪、炙甘草、当归、川芎、白术等31味。补阳还五汤、身痛逐瘀汤、牛蒡子汤、真武汤等为莫教授治疗LDH的基本方药。结论莫教授治疗LDH时以气血为纲,脏腑为本,调和气血。聚类分析结果客观反映了莫文教授的临床用药规律。

基于聚类分区和MO-LSSVR的高拱坝变形预测模型

为解决传统单测点监控模型未考虑多测点间的内在关联,难以反映高拱坝变形区域分布特征的问题,提出了基于聚类分区和多输出最小二乘支持向量回归机(MO-LSSVR)的高拱坝变形预测模型。模型基于测点之间的复合相似性指标,借助层次凝聚聚类(HAC)算法实现空间测点的聚类分区,再利用融合测点关联特性的MO-LSSVR对分区内多测点进行建模。工程实例验证表明,模型聚类分区结果与坝体变形空间分布特征较吻合,具有较高的准确性和稳健性,为从多测点关联维度预测坝体变形和监控大坝整体安全性态提供了一种新方法。

团簇Con MoS(n=1~5)密度泛函理论分析:稳定性及电子性质

为深入探究团簇ConMoS(n=1~5)的稳定性和电子性质,弄清其微观结构和电子变化状况,根据密度泛函和团簇模型理论,在B3LYP/def2-TZVP量化水平和多个自旋多重度下对该系列团簇进行结构优化和分析.结果表明:最终得到21种团簇稳定构型,大多以立体结构存在;从碎裂能和每原子结合能角度得知,团簇成长时不断获取能量,且团簇Co_(3)MoS表现出了比相邻团簇较好的稳定性;由NPA电荷可知,Co原子是电子供体,S原子是电子受体,Mo原子情形复杂,提供和接受电子情况都存在;分析自然电子组态可知,原子外层轨道和高能级轨道存在不同的得失电子情形,且该系列团簇原子和原子间皆发生了不同程度的轨道杂化现象.

钢表面彩色Mo-S-Fe簇合物膜

研究ＭｏＳ４２－在钢表面发生配位化学反应所形成的具有装饰效果的多种彩色簇合物膜。ＦＴ－ＩＲ、Ｆ－ＩＲ、ＦＴ－Ｒａｍａｎ、ＸＰＳ和ＡＥＳ分析表明簇合物膜由Ｆｅ、Ｍｏ、Ｓ、Ｏ元素组成，在膜表面铁以Ｆｅ（Ⅲ）、钼以Ｍｏ（Ⅵ）状态存在，而在膜内层以Ｆｅ（Ⅱ）、Ｍｏ（Ⅳ）和Ｍｏ（Ⅵ）共存，Ｓ和Ｏ都呈－２价。从ＡＥＳ深度分布曲线的组成恒定区求得了各元素的相对原子百分浓度和膜层厚度，反应时间越长，膜越厚，膜为多分子层结构。

W及W-Mo团簇吸附H_2分子的密度泛函研究

采用密度泛函广义梯度近似(GGA)的PW91方法,用全电子基组DNP对Wn(n=2–5)及W-Mo团簇几何结构进行优化,计算团簇电子结构参数,考察H2分子在W团簇上的吸附行为,并计算W4、W2Mo2团簇吸附H2分子的Mulliken电荷布居。结果表明:Wn(n=2–5)团簇为共价性成键特点,吸附H2分子的吸附能在0.02068 eV–1.9552 eV之间;Fukui指数分析发现合适的W、Mo比例,可降低团簇活性;Mulliken电荷布居说明H2分子在W-Mo团簇上的吸附不稳定。

固相配位化学反应研究——ⅩⅩⅧ MoS_4^(2-)的固相成簇反应

本文研究了(NH_4)_2MoS_4和(n-Bu)_4NBr之间以及(Ph_4P)_2MoS_4自身的两个固相成簇反应。在不同温度、不同气氛反应条件下分别合成了[Ph_4P]_2[Mo_3O_2S_9]、[(n-Bu)_4N]_2[Mo_2O_2S_6]、[(n-Bu)_4N]_2[Mo_2OS_7]和[(n-Bu)_4N]_2[Mo_3S_9]。并进行了红外光谱,电子光谱、熔点和X—射线分析测定。

固相配位化学反应研究(L)——[(n-Bu)_4N]_2[MoOS_3(CuNCS)_3]的固相合成及其晶体结构

(NH4)2MoOS3、CuSCN、KSCN和(n-Bu)4NBr发生固相反应,产物经DMF/CH2Cl2处理,得暗红色标题化合物晶体[(n-Bu)4N]2[MoOS3(CuNCS)3].晶体属单斜晶系,空间群P21/n,a=1.6672(9)nm,b=1.6278(6)nm,c=1.9608(8)nm,β=110.05(4)°,Z=4.标题化合物是具有网兜骨架的Mo-Cu-S杂核簇合物.Mo-Cu的平均键长为0.2647 nm.

Pt掺杂对Mo-Ru-Se簇合物电催化氧还原性能的影响

直接甲醇燃料电池（DMFC）是理想的移动电源，但因金属Pt阴极催化剂的选择性较差．甲醇在阴极产生“混合电位”，导致电池效率降低。抗甲醇氧电还原催化剂可降低“混合电位”。是解决该问题的有效的方法。

Mo（W）－Cu（Ag）－S原子簇化合物的研究现状

本文在研究Ｍｏ（Ｗ）－Ｃｕ（Ａｇ）－Ｓ原子簇化合物的低热固态合成化学基础上，详细地对该类簇合物进行了归纳，从中提出：１．（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ；ｎ＝２，３，４）作为配体中心．２．氧原子在簇合物中仅作为端基，不参与同其他金属成键．３．单个ＭＳ４（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ）基团最多只能键合六个Ｃｕ（Ａｇ）原子，即最大核数为七．４．迄今为止所有Ｍｏ（Ｗ）－Ｃｕ－Ｓ原子簇化合物中Ｃｕ均为＋１价．５．预计合低价态Ｍｏ（Ｗ）的这类簇合物将会有很大进展．

华北地区极端温度MOS预报的季节划分

针对极端温度MOS(Model Output Statistics)预报中的季节划分问题,通过聚类分析方法以华北地区为例进行试验,在此基础上提出一种新的MOS温度预报方程季节分类方式:2月11日—3月20日和11月5日—12月4日定义为早春晚秋类,5月1日—9月30日定义为夏季类,3月21日—4月30日和10月1日—11月4日定义为晚春早秋类,12月5日—2月10日定义为冬季类。由于上述季节分类与传统的季节划分在3—5月和9—11月时间段存在较大差异,因此利用2009年进行试报,就两种时间分类进行对比分析。检验结果表明:利用新分类方法制作的极端温度MOS预报的整体效果好于传统的季节划分得到MOS极端温度预报效果,说明新的分类方式更适合于极端温度MOS预报。

Mo-S簇合物与“松散”配位键的研究

通过对Mo3S_4[S_2P(OEt)_2]_4·H_2O的电子结构计算和分子轨道分析,讨论了Mo—S簇合物中“松散”的端基配位键的轨道组成,它们与簇胳成键性质的联系和形成机理。

1,4-二氧六环和氨分子氢键团簇的从头算

在不同基组水平上 ,对 1,4 二氧六环和氨分子氢键团簇体系进行了从头算分子轨道法研究 ,优化得到中性团簇 ,离子团簇和碎片离子 (质子化团簇离子和非质子化团簇离子 )平衡几何构型 .研究结果表明 :中性团簇最稳定构型为R -HNH2 -HNH2 (R∶1,4 二氧六环 ) ,离子团簇由于发生质子转移 ,其构型与中性团簇有较大的不同 ,两类碎片离子R(NH3) +和R(NH3)H +与中性团簇R(NH3)

Mo（W）－Cu（Ag）－S簇合物的非线性光学性能研究

本文介绍了非线性光学性测试中的Ｚ－扫描方法。总结了Ｍｏ（Ｗ）－Ｃｕ（Ａｇ）－Ｓ簇合物的光限制效应、非线性吸收和非线性折射等光学性质。

光谱技术研究固氮酶铁硫簇的理化特性

Ｎ－甲基甲酰胺碱度是提取高质量固氮酶铁钼辅基的关键因素之一。过量的亚甲蓝能氧化并分解铁铜铺基为含双相铁硫簇和铁硫簇固氮酶铁钼辅基和在紫外可见光谱区中均无特征吸收峰，而在３２０ｎｍ处却呈弱吸收峰，棕色固氮菌固氮酶和该菌的突变菌侏ＵＷ４５固氮酶（缺铁钼辅基）中的非含钼的铁硫簇在紫外可见光谱区３２０ｎｍ和４０５ｎｍ处均含有特征吸收峰．

硬脂酸与Mo(W)-S-Fe簇合物复合膜的XPS和AES研究

在钢铁表面获得了具有金属光泽和良好装饰效果的不溶性彩色Ｍｏ（Ｗ）－Ｓ－Ｆｅ簇合物膜，采用加速化学腐蚀试验、ＬＳＶ、ＸＰＳ和ＡＥＳ研究了多种钝化剂处理簇合物膜前后的耐蚀性能。结果表明，硬脂酸钝化处理后，不仅保护和稳定了膜层的颜色，而且提高了钢铁的抗腐蚀能力，硬脂酸与彩色膜表面的Ｆｅ２＋反应形成了一层致密的不溶性配合物膜。

新型Mo-Pb-S异四核簇合物[Mo_3(PbI_3)S_4(dtp)_3(C_3H_4N_2)_3][(CH_3)_2CO]_2的合成和晶体结构

由[Mo_3(μ_3-O)(μ-S)_3(dtp)_4(H_2O)]和PbI_3^-在咪唑存在下反应获得异四核混合簇[Mo_3-(PbI_3)S_4(dtp)_3(C_3H_4N_2)_3][(CH_3)CO]_2(2)[dtp=S_2P(OC_2H_5)_2^-].簇合物属斜方晶系,空间群P_(bca)(No.61),晶胞参数为α=2.3590(3),b=1.9161(5),c=2.6458(9)nm,V=11.959(6)nm^3,Z=8.结构最终偏离因子R=0.067.此四核簇分子具有[Mo_3PbS_4]类立方烷簇芯,簇分子整体对称性接近C_(3v).在同一不对称单元中,簇分子的咪唑环以(NH)和溶剂丙酮分子的氧原子形成O—H—N氢键.

簇合物[Et_4N]_2[Mo_2S_4(SCH_2CH_2S)_2]的合成及晶体结构

以(NH4)2MoS4,Et4NBr,HSCH2CH2SH为原料合成了新的簇合物——[Et4N]2[Mo2S4(SCH2CH2S)2],其结构经X射线四圆衍射仪,IR,UV及元素分析确证。其晶体属单斜晶系,晶胞参数为:a=1.0304(8)nm,b=1.4158(8)nm,c=1.1417(1)nm,V=1.63801nm3,Z=4。晶体结构经块状矩阵最小二乘法修正后,最终偏离因子R=0.084。

锌表面Mo(W)-S彩色簇合物膜的结构和性能

在锌表面获得多种具有金属光泽的不溶性Mo(W) S彩色簇合物膜.膜层有良好的耐蚀性能和装饰效果,加热处理后其颜色发生变化,加速腐蚀试验结果表明,金黄色膜耐蚀性最佳.FT IR、FT Raman、XPS和AES分析表明,该膜层厚度约为60nm.钼在膜表面的价态为+6,而在膜内层则以+6、+4价共存.从AES深度分布曲线可知其组成为:Zn32.5%,Mo19.3%,S39.4%,O8.5%.膜为多分子层组成的复杂体系,其颜色是各组分统计分布的结果.

光谱法研究钢铁表面彩色Mo-S-Fe簇合物膜

研究MoS42 -在钢铁表面发生配位反应形成的具有装饰效果的多种彩色Mo S Fe簇合物膜。FT IR、F IR、FT Raman、XPS和AES分析表明 ,簇合物膜以Fe(Ⅲ )、Mo(Ⅵ )状态存在 ,膜内层以Fe(Ⅱ )、Mo(Ⅳ )和Mo(Ⅵ )共存 ,S和O都呈 - 2价 ,膜表面含少量 +4、+6价硫。从AES深度分布曲线的组成恒定区求得各组成元素的相对原子百分比浓度和膜层厚度 ,反应时间越长 ,膜越厚 ,膜为多分子层结构。加热后膜层所含元素种类及价态不变 ,但元素分布有所改变。