乙二胺多钼酸盐NH3CH2CH2NH3Mo3O10·4．4H2O的合成及其光致变色性质研究

利用乙二胺阳离子为模板，采用温和的反应条件制备出了一种新的光致变色化合物NH3CH2CH2NH3Mo3O10·4．4H2O，经过元素分析，热重以及光谱测定，证明该化合物的无机骨架为（Mo3O10)∞^2-无穷长链，乙二胺阳离子通过氢键等超分子作用与无机骨架相连，实验发现该化合物具有良好的光致变色性能，与真空蒸镀MoO3不同的是，经紫外光照后，此化合物由白色变为红棕色，EXAFS（扩展X射线精细结构）研究结果表明紫外光照后，质子从乙二铵阳离子转移到Mo-O^-为其可能的机理。

不同形貌Co2Mo3O8的制备、表征及其模拟过氧化物酶性能研究

本文通过水热法制备出不同形貌的Co3O4,然后利用一步高温热解法制备出不同形貌的Co2Mo3O8纳米材料。首次发现它们具有模拟过氧化物酶活性。我们使用紫外-可见分光光度计来研究Co2Mo3O8的模拟过氧化物酶活性。通过比较不同形貌的Co2Mo3O8,它们表现出不同的模拟过氧化物酶活性。

极性反铁磁体Fe2Mo3O8的太赫兹发射谱

极性材料中,电子受激发跃迁会改变材料的电极化矢量,受到飞秒脉冲激光的激发时,瞬态变化的电极化矢量会向外辐射电磁波,产生太赫兹波段的发射谱.在磁有序体系中,受到相干激发的自旋波在进动弛豫的过程中,会辐射相同频率的电磁波.研究这些材料的太赫兹发射谱,不仅有助于理解材料的铁电有序和磁有序的动力学过程,也为寻找新的太赫兹源提供参考.我们对极性反铁磁体Fe2Mo3O8的太赫兹发射谱进行了研究,在800 nm飞秒激光的泵浦下,材料中的电子发生跨越能隙的激发,对电极化矢量产生超快调制,观察到0.1—3.5 THz的宽带太赫兹激发谱,太赫兹电场方向沿材料的固有电极化方向.在进入磁有序后,观测到两个新的单频太赫兹震荡,分别位于1.25和2.70 THz,分别对应Fe2Mo3O8的两个反铁磁自旋波.

基于[Mo3O10]2-的化合物的研究进展

含[Mo3O10]^2-的化合物结构具有多样性。本文目前已报道的10多个含[Mo3O10]^2-的化合物,总结了[Mo3O10]^2-的结构并对其进行分类。同时,本文还介绍了这类化合物性能,并对其应用发展前景做出了展望。

α-Bi_2Mo_3O_(12)和γ-Bi_2MoO_6的水热合成及可见光催化性能

采用水热法经调控nBi/nMo比和pH值,制备了α-Bi2Mo3O12钠米板和γ-Bi2MoO6纳米片2种钼酸铋材料。结果表明:在低pH值和较高的钼浓度下可合成α-Bi2Mo3O12,高pH值和低的钼浓度导致了γ-Bi2MoO6的形成,并对其形成机理进行了探讨;光物理和光催化性能研究表明,Aurivillius结构的γ-Bi2MoO6在可见光区有较强的吸收和较高的光催化性能,同时对影响2种钼酸铋光催化活性的因素进行了讨论。

共沉淀法制备α-Bi_2Mo_3O_(12)和γ-Bi_2MoO_6及可见光催化性能

文章采用共沉淀法经调控pH值,在400℃煅烧下,制备了α-Bi2Mo3O12和γ-Bi2MoO62种钼酸铋材料,并对不同产物的形成机理进行了探讨,同时讨论了影响α-Bi2Mo3O12和γ-Bi2MoO62种钼酸铋光催化活性的因素。结果表明:当nBi/nMo=1∶2时,在低的pH值(3和5)时产物为α-Bi2Mo3O12;pH=7时,产物为β-Bi2Mo2O9和γ-Bi2MoO6两相的混合物;pH=9时,产物为γ-Bi2MoO6。光催化性能研究表明,Aurivillius结构的γ-Bi2MoO6在可见光区有较强的吸收和较高的光催化性能。

Keggin型杂多阴离子α-[AlW_9Mo_3O_(40)]^(5-)电子性质的密度泛函理论研究

采用量子化学密度泛函理论(DFT)方法研究Keggin型杂多阴离子α-[AlW9Mo3O40]5-的电子性质.计算结果表明:α-[AlW9Mo3O40]5-的最高占有轨道(HOMO)主要分布在桥氧原子(Ob)上,由Ob原子的p轨道构成,而最低空轨道(LUMO)则集中在Mo原子和Ob原子上,由Mo原子的d轨道和Ob原子的p轨道构成,两者具有反键作用;预测在发生第一次氧化还原反应时,主要是Mo原子得电子被还原;Al原子、W原子和Mo原子都从邻近的O原子上得到电子,负电荷离域在整个阴离子簇的O原子上,并且W桥氧为亲核反应活性中心;W桥氧为碱性最强部位,易于发生亲核反应,这与电荷分析得到的结论一致.

Bi_2Mo_3O_(12)在苯酚-过氧化氢羟基化反应中的催化性能

以硝酸铋和钼酸铵为原料,采用溶胶-凝胶法和微波加热技术制备了Bi2Mo3O12纳米微粒催化剂,使用XRD、TEM以及BET比表面测试等技术对催化剂进行了表征.研究了Bi2Mo3O12纳米微粒对苯酚-过氧化氢羟基化反应的催化活性,探讨了H2O2/phOH摩尔比、反应介质、反应温度以及反应体系pH等对苯酚羟基化反应活性的影响.实验结果表明:所制备的样品为白钨矿型纳米微粒,粒子的比表面积为68.8m2/g,粒径约为12nm.在所选定的反应条件下,苯酚的转化率达50.3%,苯二酚的产率为49.9%.

钼酸铈催化苯酚-过氧化氢羟基化研究

以硝酸铈和钼酸铵为原料,采用溶胶-凝胶法和微波加热技术制备了Ce2Mo3O12纳米微粒催化剂,使用XRD、TEM以及BET比表面测试等技术对催化剂进行了表征,研究了Ce2Mo3O12纳米微粒对苯酚-过氧化氢羟基化反应的催化活性,探讨了H2O2/phOH摩尔比、反应介质、反应温度以及反应体系pH等对苯酚羟基化反应活性的影响。实验结果表明:所制备的样品为白钨矿型纳米微粒,粒子的比表面积为74.8m2/g,粒径约为12nm。在所选定的反应条件下,苯酚的转化率达51.6%,苯二酚的产率为51.0%。

正交相Y_2Mo_3O_(12)薄膜的制备及光吸收性能研究

采用磁控溅射法在Si(100)和石英衬底上沉积Y2Mo3O12,并经退火处理获得正交相Y2Mo3O12薄膜。采用扫描电镜、X射线衍射仪、变温拉曼光谱仪和紫外-可见光谱计研究了薄膜的表面形貌、结晶特性、吸湿性和光吸收性能。结果表明,磁控溅射沉积Y2Mo3O12薄膜为非晶态,退火后结晶为正交相结构。正交相Y2Mo3O12薄膜表面平整、晶粒细小,具有可逆的脱水吸水性能,其光学带隙宽度为4.58eV,对近紫外光(波长286～270nm)具有很好的吸收性能,可应用于日盲探测器中。

La_2Mo_3O_(12)薄膜的制备和光学性能研究

采用射频磁控溅射法制备La2Mo3O12薄膜并退火处理,用X射线衍射仪、扫描电镜、紫外-可见分光光度计、椭偏谱仪研究了薄膜的结晶特性、表面形貌和光学性能.结果表明,射频磁控溅射制备的La2Mo3O12薄膜为非晶态,退火后La2Mo3O12薄膜结晶主要为四面体结构和少量单斜结构,且薄膜表面平整,晶粒均匀.其光学带隙为3.63 eV,对近紫外光(200～280 nm)有良好的吸收性能,折射率在1.8到2.15之间,消光系数符合正常色散关系.

溶剂热法制备Mn_2Mo_3O_8负极材料及其电化学性能

以二水钼酸钠和四水乙酸锰为原料,采用简便的溶剂热法结合煅烧处理制备了形貌特殊的Mn_2Mo_3O_8电极材料,并采用X射线衍射仪(XRD),扫描电子显微镜(SEM)及透射电子显微镜(TEM)对样品的物相和形貌进行了表征.结果表明:煅烧温度的调节对产品的形貌具有显著影响,当煅烧温度为600℃时制备的Mn_2Mo_3O_8呈现出特殊的网状结构,并在网上结合了少量的颗粒.其中,构成Mn_2Mo_3O_8网的纤维直径约为70～100 nm,网上点缀的颗粒尺寸约为70～130 nm.以制备的样品作为锂离子电池负极材料,恒电流充放电和循环伏安(CV)等电化学测试表明,600℃下制备的Mn_2Mo_3O_8在0.5 A·g^(-1)电流密度下比容量可达726.4 mAh·g^(-1),明显高于500℃和700℃下制备的Mn_2Mo_3O_8.

三核钼簇合物H[H_(2)O]_(3)[Mo_(3)O(OAc)l_(3)Cl_(6)]的合成,分子结构及红外光谱归属的研究

本文报道MoCl3·3H2O与乙酸作用生成三核钼簇合物H[HO]3[Mo3O(OAc)3Cl6]的反应,并用X射线单晶结构分析方法测定了簇合物的晶体结构,结晶学参数为:α=17.468(4),b=9.948(2),c=13.035(2)A.β=148.83(2)°,V=1172(1)A3,Z=2,Do=2.109g/cm3.空间群为Pc.非权重偏离因子是R=0.057.结构分析结果表明该化合物阴离子为单氧帽等边三角形三核钼簇合阴离子,Mo—Mo平均距离2.569A.对簇骼单元[Mo3O(μ-Cl)3Cl3]2+进行简正坐标分析.从理论上对振动光谱谱带进行了归属.10条IR谱带的观测和计算频率的平均偏差为1.15%.本文讨论了特征谱带(包括金属键)的归属和力常数的合理性.

Ce_2Mo_3O_(12)超微粒子的制备及催化性能

以硝酸铈和钼酸铵为原料 ,采用溶胶 -凝胶法和微波加热技术制备了Ce2 Mo3 O12 超微粒子催化剂 ,使用DTA -TG ,IR ,XRD以及BET比表面测试等表征手段 ,考察了制备条件对复合氧化物超微粒子形成 ,晶相和比表面积的影响 .同时 ,测试了该样品对甲苯选择性氧化制苯甲醛反应的催化性能 .结果表明 :制备Ce2 Mo3 O12 超微粒子的适宜条件为 :初始溶液pH =1.0 ,柠檬酸 / (铈 +钼 )摩尔比等于 0 .4 ,在此条件下制得的干凝胶 ,经微波加热处理后 ,粒子的比表面积为 35 .8m2 /g ,粒径约为 4 0nm .

Li_2Zn_2Mo_3O_(12)微波介质陶瓷的烧结工艺研究

采用传统固相反应法制备了Li_2Zn_2Mo_3O_(12)微波介质陶瓷,利用XRD、SEM和矢量网络分析仪,系统研究了主要烧结工艺参数对该材料物相组成、显微组织和微波介电性能的影响。结果表明:经540℃预烧后在630℃保温2 h烧结的陶瓷形成了单一的Li_2Zn_2Mo_3O_(12)相,显微组织较均匀,相对密度达到95.6%,具有良好的综合介电性能:ε_r=10.6,Q·f=57 893 GHz,τf=–66×10^(–6)/℃。

温度稳定型Li_2(Zn_(1–x)Co_x)_2Mo_3O_(12)陶瓷的微波介电性能研究

采用固相反应法制备了Li_2(Zn_(1–x)Co_x)_2Mo_3O_(12)陶瓷,研究了Co^(2+)取代对其相结构和微波介电性能的影响,并通过添加Ti O_2调节了该陶瓷的τ_f值。结果表明:不同Co^(2+)取代的Li_2(Zn_(1–x)Co_x)_2Mo_3O_(12)陶瓷均显示出单相钒铁铜矿结构。随着Co^(2+)取代量的增加,陶瓷的致密化温度显著降低,相对密度和Q·f值均呈现先增大后减小的趋势。当x=0.1时,陶瓷具有相对较好的微波介电性能:ε_r=10.85,Q·f=65 031 GHz,τ_f=–73×10^(–6)/℃。添加Ti O_2能够有效调节Li_2Zn_2Mo_3O_(12)陶瓷的τ_f值向正值方向移动,0.4Li_2(Zn_(0.9)Co_(0.1))_2Mo_3O_(12)-0.6Ti O_2陶瓷的介电性能较佳:ε_r=15.80,Q·f=22 991 GHz,τ_f=–4.5×10^(–6)/℃。

Al_2Mo_3O_(12)的制备及其负热膨胀性能研究

以分析纯Al2O3和MoO3为原料,采用固相法制备出负热膨胀材料Al2Mo3O12陶瓷。利用X射线衍射仪(XRD)、场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)和高分辨透射电子显微镜(HR-TEM)对样品的成分、断面形貌和微观结构进行分析;利用变温拉曼光谱仪、差示扫描量热仪(DSC)和热机械分析仪(TMA)对样品的相变温度和热膨胀特性进行分析。实验结果表明:在750℃烧结12 h产物为纯度较高的单斜相Al2Mo3O12陶瓷,其断面的晶粒呈不规则的多边形、排列致密,晶粒均匀、大小约为30μm;相变点为202℃,低频声子模和高频光学声子模对负热膨胀都有贡献。在230～700℃其平均热膨胀系数为-1.918×10-6/℃,700～900℃的平均热膨胀系数为-4.6×10-5/℃。

Gd_2Mo_4O_(15):Eu^(3+)荧光材料的制备与发光性能研究

采用了高温固相法制备了稀土离子Eu3+掺杂的Gd2Mo4O15:Eu3+荧光粉,通过X-射线衍射(XRD)和荧光光谱的测定,分别讨论了烧结温度、烧结时间以及稀土离子Eu3+掺杂量对发光性能的影响。测试结果表明Gd2Mo4O15:Eu3+荧光粉在近紫外区(UV)(393 nm)和蓝光区(464 nm)可以被有效的激发,Gd2Mo4O15:Eu3+荧光粉发出明亮的红光,对应于Eu3+的4f-4f跃迁,当Eu3+的掺杂浓度约为40 mol%时,在616 nm处的发光强度最大。在393,464 nm的吸收分别与目前应用的紫外光和蓝光LED芯片相匹配。因此,Gd2Mo4O15:Eu3+是一种可能应用在白光LED上的红色荧光材料。

H_3PW_6Mo_6O_(40)/TiO_2-SiO_2光催化降解有机污染物的研究

文章在甲基橙初始浓度为5mg/L,溶液pH为3.0,氙灯模拟自然光条件下,研究光催化剂H_3PW_6Mo_6O_（40）/TiO_2-SiO_2对有机污染物的降解率.研究发现催化剂的用量为0.9g/L,光降解3.5h,甲基橙的降解率可以达到98.0%;H_3PW_6Mo_6O_（40）/TiO_2-SiO_2对甲基紫、孔雀石绿、亚甲基蓝、罗丹明B和甲基红均具有较高的光催化活性,降解率达93.2%~98.0%.

废钴钼系催化剂中金属的全回收新工艺研究

开发了一种用于废Co/Mo/γ-Al2O3催化剂的金属全回收工艺。首先将催化剂在通空气的情况下进行氧化燃烧以除去碳和硫。焙烧后样品经浓氨水多次浸取,得到的溶液部分先用锌置换络合物中的少量钴,之后加硝酸回收MoO3;氨浸后的滤渣用硫酸溶解,加硫酸铵分离出氨明矾,以去掉大部分铝;所得少量浓缩液去掉铁等杂质之后,加过量氨使钴形成络合物,再用锌粉置换出金属钴粉。Mo、Al、Co的回收率分别大于90%、85%和90%。