三苯基膦还原制备ReOCl_3(PPh_3)_2的研究

用三苯基膦 (PPh3)为还原剂 ,制得了单一价态的Re(Ⅴ )化合物ReOCl3(PPh3) 2 。通过独立变量法确定了ReOCl3(PPh3) 2 的最佳制备条件 ,对化合物进行了表征并测定其稳定性。结果表明 ,化合物在室温下性质稳定 ;控制盐酸浓度、PPh3和萃取剂的量等条件 ,ReOCl3(PPh3) 2 的产率可达到 95 %以上。说明在制备ReOCl3(PPh3) 2 中PPh3可望取代常用的还原剂Sn(Ⅱ )。

(3-磺酸丙基)三苯基膦磷钨酸盐催化合成糠酸正丁酯

以三苯基膦、1,3-丙磺酸内酯和磷钨酸为原料,采用两步法合成了(3-磺酸丙基)三苯基膦磷钨酸盐催化剂(简写为[TPSPP]3PW12O40);采用ESI-MS,NMR,FTIR等方法对该催化剂进行了表征,并用其催化糠酸与正丁醇进行酯化反应;同时与多种Keggin型杂多酸及其盐、用浸渍法制备的SiO2负载型催化剂进行了催化性能比较;考察了催化剂用量、原料配比、油浴温度和反应时间对酯化反应的影响。实验结果表明,[TPSPP]3PW12O40具有很高的催化性能和较好的重复使用性能;糠酸与正丁醇进行酯化的适宜条件为:糠酸20 mmol,n([TPSPP]3PW12O40)∶n(正丁醇)∶n(糠酸)=0.005∶5.4∶1,油浴温度150℃,反应时间3 h;在此条件下,糠酸正丁酯的收率达到96.9%,催化剂可以循环使用4次。

PhCH_2Cl/MoCl_3(OC_8H_(17))_2/PPh_3 催化丁二烯ATRP反应(英文)

用苄基氯 /辛醇取代的MoCl3 /三苯基膦引发体系引发丁二烯聚合 ,得到聚合物相对分子质量、转化率与聚合时间呈线性关系。结果表明 。

3-甲氧基-6-(4-烷氧苯基)哒嗪的合成及介晶性研究

在三苯基膦钯的催化下 ,由 3 -氯 -6-甲氧基哒嗪与对烷氧苯基硼酸偶联合成了 7种具有液晶性的中心桥连基为哒嗪环、不同烷氧基长度的含有苯环的哒嗪衍生物 ,并通过 DSC和偏光显微镜对其介晶性进行了表征。研究表明 ,末端链长度对相变温度和清亮点温度均有影响 。

光致发光配合物[Au_2(PPh_3)_2(μ-4,4′-bpy)](ClO_4)_2 and [Cu_2(PPh_3)_4(CH_3CN)_2(μ-4,4′-bpy)](BF_4)_2的合成和晶体结构

合成了两个在空气中稳定的Au(Ⅰ )和Cu(Ⅰ )配合物 ,并运用元素分析、红外光谱、荧光光谱和X射线单晶衍射结构表征 ,[Au2 (PPh3 ) 2 (μ 4 ,4′ bpy) ](ClO4 ) 2 (1) (4 ,4′ bpy为 4,4′ 联吡啶 ) ,单斜晶系 ,空间群P2 1c,晶胞参数a=1.2 2 5 5 (4 )nm ,b=0 .9973(3)nm ,c=1.85 0 6 (6 )nm ,β =10 1.732 (5 )°,V =2 .2 145 (11)nm3 ,Z =4,最终偏离因子R =0 .0 430 ,wR =0 .0 937.[Cu2 (PPh3 ) 4(CH3 CN) 2 (μ 4 ,4′ bpy) ](BF4 ) 2 (2 ) ,单斜晶系 ,空间群P2 1c,晶胞参数a =1.34 6 3(3)nm ,b =1.46 81(3)nm ,c =2 .0 6 0 8(4 )nm ,β =10 0 .387(4 )° ,V =4.0 0 6 6 (13)nm3 ,Z =2 ,最终偏离因子R =0 .0 45 0 ,wR =0 .116 3.两个双核配合物都是利用 4,4′ 联吡啶桥联配体 ,形成直线结构 ,直线的两端以PPh3 或CH3 CN为端基 .Au(Ⅰ )为 2配位 ,Cu(Ⅰ )为 4配位 .两个配合物均具有光致发光特性 ,其中配合物 1发光来自MLCT激发态 ,而配合物 2则是受配位金属影响的配体内部发光 .

钼配合物MoO_2Cl_2(C_4H_3OCOOH)_2的合成和性质

使MoCl_5与C_4H_3OCOOH在氯苯溶剂中反应,合成了新的过渡金属钼配合物MoO_2Cl_2(C_4H_3OCOOH)_2。研究了该化合物的红外光谱、紫外-可见光谱、光电子能谱和电氧化还原性质,还用DTA和TG技术研究了它的热分解过程;同时讨论了上述性质与该配合物的结构之间的关系。

三苯基膦催化下联烯丁酸酯与橙酮的陆氏[3+2]环化反应研究:制备螺[1-苯并呋喃-3-酮-2,5’-环戊烯]类化合物

在PPh3催化下,橙酮和联烯酸酯可通过陆氏[3+2]环化反应成功构建含有螺[1-苯并呋喃-3-酮-2,5'-环戊烯]的多环结构单元.该反应条件温和,操作简单,并且底物适用性好,产率高.该方法学的研究为applanatumin A等天然产物的合成奠定了基础.

基于3-羟基黄酮的pH荧光探针合成及线粒体靶向荧光成像

线粒体是真核细胞能量代谢的重要场所,对于细胞生理功能具有重要意义.将荧光分子定位于线粒体可以实现可视化的荧光成像,为线粒体形态及功能研究提供了有力工具.设计以3-羟基黄酮为荧光母核,以三苯基膦为靶向基团,合成一例用于活细胞线粒体特异性成像的荧光探针HF-Mito.3-羟基黄酮部分的激发态分子内质子转移(ESIPT)机理赋予了它优异的荧光性能,同时由于质子性溶剂对其ESIPT过程和荧光性能的影响,该探针可以用于pH的检测.而三苯基膦部分具有亲脂性且带正电荷,可以特异性的嵌入线粒体内膜并与膜电位差形成的负电荷稳定结合.荧光光谱测试与细胞荧光成像实验均表明该探针适用于细胞内线粒体的靶向标记与荧光成像.

苯酚催化氢转移制环己酮的新工艺

以3-(三苯基膦)二氯化钌[RuCl2(PPh3)3]作催化剂,甲酸钠为氢供体,研究了氢转移催化苯酚加氢制环己酮的新工艺。确定了氢转移加氢过程的适宜反应条件为:甲酸钠和苯酚用量摩尔比为4∶1,反应温度为70℃,反应时间为3.0 h,RuCl2(PPh3)3和苯酚用量质量比为5∶100。苯酚的转化率为100%,环己酮产率为95.1%。探讨了以甲酸钠为氢供体的反应过程,发现RuCl2(PPh3)3对苯酚氢转移加氢制环己酮具有优异的催化活性。

基于吡啶基苯甲酸盐的两个银(Ⅰ)配合物的合成、晶体结构及荧光性质（英文）

合成了2个含有吡啶基苯甲酸盐的银(Ⅰ)配合物,即[Ag_2(PPh_3)_2(4,4-pybz)_2(H_2O)_2]_n(1)和[Ag_2(PPh_3)_2(4,3-pybz)_2]·2CH_3OH(2)(PPh_3=三苯基膦,4,4-pybz=4-吡啶-4-基-苯甲酸根,4,3-pybz=4-吡啶-3-基-苯甲酸根),并通过红外光谱、元素分析和荧光光谱进行分析和表征,它们的结构由X射线单晶衍射测定。在不同的溶剂下,2个配合物由AgBF_4、PPh_3和不同的吡啶苯甲酸在氨水作用下,以1∶1∶1的比例反应而成。在配合物1中,所有的银原子由吡啶基苯甲酸桥连形成一维链状结构。在配合物2中,2个银原子通过2个4-吡啶-3-基-苯甲酸根配体形成双核结构。在荧光光谱中,在发射状态下所有的峰均来源于配体的π-π*跃迁。

微波干法合成4-(3-吡啶基)-3-丁烯-2-酮的研究

以氯丙酮和三苯基膦为原料反应制得磷叶立德,在无溶剂的微波条件下,磷叶立德与3-吡啶甲醛经Wittig反应制得4-(3-吡啶基)-3-丁烯-2-酮。反应后用二氯甲烷萃取,无水硫酸钠干燥,除去溶剂后得到纯净产物。反应时间为1min,产率达100%。