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活性金属Ni d电荷密度对Ni_(2)P/Al_(2)O_(3)催化剂菲加氢性能的影响
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作者 荆洁颖 李泽 +1 位作者 赵泽敏 张雨 《洁净煤技术》 CAS CSCD 北大核心 2024年第2期102-113,共12页
高温煤焦油中菲含量高,将菲深度加氢饱和得到全氢菲,可提升菲利用率,且全氢菲密度大,热值高,可作为喷气燃料理想组分。然而,在菲加氢反应过程中菲与中间加氢产物的竞争吸附不利于菲在催化剂上吸附活化,且对称八氢菲进一步加氢是菲加氢... 高温煤焦油中菲含量高,将菲深度加氢饱和得到全氢菲,可提升菲利用率,且全氢菲密度大,热值高,可作为喷气燃料理想组分。然而,在菲加氢反应过程中菲与中间加氢产物的竞争吸附不利于菲在催化剂上吸附活化,且对称八氢菲进一步加氢是菲加氢饱和过程的速控步骤,其吸附活化困难不易解决,催化剂活性难以满足加氢需求。根据稠环芳烃与过渡金属间π络合吸附机理,在反应物吸附活化过程中,稠环芳烃分子和活性金属分别充当电子供体和电子受体,故Ni基催化剂中活性金属Ni处于缺电子状态时利于生成全氢菲,但关于Ni缺电子量及其电子结构如何影响催化剂菲、对称八氢菲加氢性能的原因需进一步探究。此外,基于负载型Ni_(2)P催化剂稳定性高、耐硫、耐氮性强等优势,采用次磷酸盐歧化法通过调变P/Ni物质的量比制备具有不同Ni d电荷密度的Ni2P/Al_(2)O_(3)催化剂,考察Ni d电荷密度对菲、对称八氢菲吸附和反应性能的影响规律。结果表明,在320℃、5 MPa、空速1 309 h-1反应条件下,Ni-2.5P/Al_(2)O_(3)催化剂转换频率fTO最高(44.64×10^(-3)s^(-1))。通过吸附活化熵描述菲、对称八氢菲与催化剂表面间相互作用强度,发现菲、对称八氢菲在不同Ni-xP/Al_(2)O_(3)催化剂表面吸附强度不同。通过定量计算Ni d电荷密度,明确了Ni2P/Al_(2)O_(3)催化剂用于菲加氢反应时适宜Ni d电荷密度约-0.24 e,对称八氢菲加氢反应适宜的Ni d电荷密度约-0.05 e。 展开更多
关键词 加氢饱和 ni_(2)P/al_(2)O_(3)催化剂 d电荷密度 全氢菲
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纳米多孔MoNi/Al_(3)Ni_(2)材料制备及电催化析氢性能的研究 被引量:2
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作者 孙群翔 梁砚琴 +2 位作者 朱胜利 李朝阳 姜辉 《功能材料》 CAS CSCD 北大核心 2022年第11期11143-11149,共7页
开发非贵金属高效电催化剂是降低电解水制氢成本的关键。通过激光直写技术以及脱合金在泡沫镍基底上制备了一种自支撑的纳米多孔MoNi/Al_(3)Ni_(2)催化剂。该催化剂的纳米多孔结构增加了催化反应的活性位点,MoNi和Al_(3)Ni_(2)之间的协... 开发非贵金属高效电催化剂是降低电解水制氢成本的关键。通过激光直写技术以及脱合金在泡沫镍基底上制备了一种自支撑的纳米多孔MoNi/Al_(3)Ni_(2)催化剂。该催化剂的纳米多孔结构增加了催化反应的活性位点,MoNi和Al_(3)Ni_(2)之间的协同效应使催化剂在碱性介质(1 mol/L KOH)中表现出优异的析氢性能。电化学测试结果表明,Al含量为80%时制备的MoNi/Al_(3)Ni_(2)催化剂在10 mA/cm^(2)的电流密度下,过电位仅为31 mV,且表现出良好的电化学长期稳定性,在10 mA/cm^(2)的电流密度下,稳定催化析氢100 h以上,为工业电解水析氢用电催化剂的大规模制备提供了理论指导。 展开更多
关键词 激光直写技术 析氢反应 moni/al_(3)ni_(2) 脱合金
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Al_2O_3颗粒强化Ni_3Al合金的机械合金化合成及烧结 被引量:7
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作者 张志俊 王艳文 +1 位作者 刘鹤 金松哲 《长春工业大学学报》 CAS 2005年第2期154-157,共4页
利用机械合金化方法合成了Ni3Al金属间化合物和Al2O3混合粉末,并用放电等离子烧结技术,将Ni3Al/Al2O3混合粉末烧结成块状烧结体。研究了烧结体的显微组织和力学性能。X射线检测表明:Ni粉和Al粉在高能球磨机中球磨5h,即可转变为Ni3Al金... 利用机械合金化方法合成了Ni3Al金属间化合物和Al2O3混合粉末,并用放电等离子烧结技术,将Ni3Al/Al2O3混合粉末烧结成块状烧结体。研究了烧结体的显微组织和力学性能。X射线检测表明:Ni粉和Al粉在高能球磨机中球磨5h,即可转变为Ni3Al金属间化合物。采用放电等离子烧结技术在1000℃保温3min,就可以烧结成相对密度约为99%的较致密的复合材料烧结体。 展开更多
关键词 复合材料 ni3al al2O3 机械合金化 放电等离子烧结
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高分散Ni_(2)P/γ-Al_(2)O_(3)催化剂的制备及其加氢脱硫性能研究 被引量:1
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作者 王广建 石林 +3 位作者 王芳 邴连成 季生福 郭庆杰 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2021年第4期157-161,共5页
分别以商品化和水热法合成的多级孔结构的γ-Al_(2)O_(3)为载体,采用磷源热解法制得负载型Ni_(2)P催化剂。通过XRD、SEM、N2物理吸脱附和CO化学吸附等手段对所制备的载体及催化剂进行表征,考察了不同载体对催化剂常压下噻吩加氢脱硫性... 分别以商品化和水热法合成的多级孔结构的γ-Al_(2)O_(3)为载体,采用磷源热解法制得负载型Ni_(2)P催化剂。通过XRD、SEM、N2物理吸脱附和CO化学吸附等手段对所制备的载体及催化剂进行表征,考察了不同载体对催化剂常压下噻吩加氢脱硫性能的影响。结果表明,自制的γ-Al_(2)O_(3)具有更高的比表面及发达的微观结构,以其为载体制备的Ni_(2)P催化剂具有更高的分散度及催化脱硫性能。在反应温度为370℃、反应压力为1.01×10^(5) Pa、氢/油体积比为500、空速为3.2 h^(-1)的条件下,HDS转化率达到95.5%。 展开更多
关键词 γ-al_(2)O_(3) 加氢脱硫 ni_(2)P 高分散度
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Li_(1.4)Al_(0.4)Ti_(1.6)(PO_(4))_(3) coated Li_(1.2)Ni_(0.13)Co_(0.13)Mn_(0.54)O_(2) for enhancing electrochemical performance of lithium-ion batteries 被引量:1
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作者 LAI Xiang-wan HU Guo-rong +3 位作者 PENG Zhong-dong CAO Yan-bing DU Ke LIU Ye-xiang 《Journal of Central South University》 SCIE EI CAS CSCD 2022年第5期1463-1478,共16页
Lithium(Li)-rich manganese(Mn)-based cathode Li_(1.2)Ni_(0.13)Co_(0.13)Mn_(0.54)O_(2)(LRNCM)has attracted considerable attention owing to its high specific discharge capacity and low cost.However,unsatisfactory cycle ... Lithium(Li)-rich manganese(Mn)-based cathode Li_(1.2)Ni_(0.13)Co_(0.13)Mn_(0.54)O_(2)(LRNCM)has attracted considerable attention owing to its high specific discharge capacity and low cost.However,unsatisfactory cycle performance and poor rate property hinder its large-scale application.The fast ionic conductor has been widely used as the cathode coating material because of its superior stability and excellent lithium-ion conductivity rate.In this study,Li_(1.2)Ni_(0.13)Co_(0.13)Mn_(0.54)O_(2) is modified by using Li_(1.4)Al_(0.4)Ti_(1.6)(PO_(4))_(3)(LATP)ionic conductor.The electrochemical test results show that the discharge capacity of the resulting LRNCM@LATP1 sample is 198 mA·h/g after 100 cycles at 0.2C,with a capacity retention of 81%.Compared with the uncoated pristine LRNCM(188.4 m A·h/g and 76%),LRNCM after the LATP modification shows superior cycle performance.Moreover,the lithium-ion diffusion coefficient D_(Li+)is a crucial factor affecting the rate performance,and the D_(Li+)of the LRNCM material is improved from 4.94×10^(-13) to 5.68×10^(-12)cm^(2)/s after modification.The specific capacity of LRNCM@LATP1 reaches 102.5 mA·h/g at 5C,with an improved rate performance.Thus,the modification layer can considerably enhance the electrochemical performance of LRNCM. 展开更多
关键词 surface modification Li-rich cathode material electrochemical performance Li_(1.4)al_(0.4)Ti_(1.6)(PO_(4))_(3) Li_(1.2)ni_(0.13)Co_(0.13)Mn_(0.54)O_(2) Li-ion batteries
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以B_(2)O_(3)改性γ-Al_(2)O_(3)为载体制备低P/Ni摩尔比磷化镍加氢脱硫催化剂的研究 被引量:1
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作者 Muhammad Waqas Qureshi 楚爽 +3 位作者 李翔 周学荣 何明 王安杰 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2021年第4期122-126,131,共6页
采用等体积浸渍法在γ-Al_(2)O_(3)中引入了B_(2)O_(3),以较低P/Ni摩尔比(1.2)的磷酸盐作前驱体,利用程序升温还原法制备了以Al_(2)O_(3)为载体的磷化镍催化剂,并考察了催化剂的加氢脱硫反应性能。结果表明,B_(2)O_(3)抑制了Al_(2)O_(3... 采用等体积浸渍法在γ-Al_(2)O_(3)中引入了B_(2)O_(3),以较低P/Ni摩尔比(1.2)的磷酸盐作前驱体,利用程序升温还原法制备了以Al_(2)O_(3)为载体的磷化镍催化剂,并考察了催化剂的加氢脱硫反应性能。结果表明,B_(2)O_(3)抑制了Al_(2)O_(3)与磷酸盐之间的反应,降低了磷损失。获得Ni_(2)P所需的最低B_(2)O_(3)质量分数在10%~20%之间。当B_(2)O_(3)质量分数≤10%时,主要得到Ni12P5。在γ-Al_(2)O_(3)载体中引入B_(2)O_(3)显著提高了催化剂的加氢脱硫活性,但B_(2)O_(3)质量分数大于10%时催化剂的活性降低。二苯并噻吩在磷化镍催化剂上主要通过直接脱硫路径进行反应,引入B_(2)O_(3)提高了磷化镍催化剂酸性和加氢选择性。 展开更多
关键词 ni_(2)P γ-al_(2)O_(3) 程序升温还原 B_(2)O_(3) 加氢脱硫
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硫化镍和磷化镍的HDS加氢活性和稳定性 被引量:4
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作者 袁亚梅 陈慧 +3 位作者 赵丹阳 吴驰 耿皎 沈俭一 《分子催化》 CAS CSCD 北大核心 2021年第3期263-272,I0003,共11页
采用共沉淀法制备了高分散80%Ni/Al_(2)O_(3)催化剂,经350℃焙烧,得高分散NiO/Al_(2)O_(3)(NiO粒径~3 nm),将其以CS_(2)硫化(310℃, 4 h)或PPh_(3)磷化(320℃, 36 h),分别获得了高分散的硫化镍(Ni_(3)S_(2)和Ni3S4, 5.8 nm)和Ni_(2)P(7.... 采用共沉淀法制备了高分散80%Ni/Al_(2)O_(3)催化剂,经350℃焙烧,得高分散NiO/Al_(2)O_(3)(NiO粒径~3 nm),将其以CS_(2)硫化(310℃, 4 h)或PPh_(3)磷化(320℃, 36 h),分别获得了高分散的硫化镍(Ni_(3)S_(2)和Ni3S4, 5.8 nm)和Ni_(2)P(7.0nm),在二苯并噻吩(DBT)的加氢脱硫(HDS)反应中, Ni_(2)P的活性远高于NiS_(x)(360℃时DBT的转化率分别为100%和75%).若将NiS_(x)用PPh_(3)磷化,则NiS_(x)全部转化为Ni_(2)P(13.3 nm),其HDS活性远高于原来的NiS_(x)且与直接磷化获得的Ni_(2)P(7.0 nm)相当.反之,若将Ni_(2)P用CS_(2)硫化,则Ni_(2)P物相不变,粒径也没有长大,表明Ni_(2)P物相远比NiS_(x)稳定,且其HDS活性高于直接磷化的Ni_(2)P,表明其Ni_(2)P表面可能生成了HDS活性更高的某种Ni-P-S物种. 展开更多
关键词 ni_(2)P/al_(2)O_(3)催化剂 niS_(x)/al_(2)O_(3)催化剂 PPh_(3)液相磷化 CS_(2)液相硫化 物相稳定性 加氢精制反应
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