Design and Synthesis of Novel Molecular Tweezers Derived from Chenodeoxycholic Acid

A novel type of chiral molecular tweezers has been designed and synthesized by using chenodeoxy cholic acid as spacer and the aromatic compounds as arm. Their structures were characterized by 1HNMR, IR, MS spectra and elemental analysis. These chiral molecular tweezers showed good enantioselectivity for D-amino acid methyl esters.

Design and synthesis of chiral single-armed molecular tweezers derived fromα-hyodeoxycholic acid

A novel type of molecular tweezers with different chiral center and cleft has been designed and prepared by using α- hyodeoxycholic acid as spacer and D/L-amino acid methyl ester as chiral arm attached at 3-position. Their structures were elucidated by ^1H NMR, FTIR and elemental analysis. Their recognition properties for various D/L-amino acid methyl esters were also investigated. The preliminary results indicated that these chiral single-armed molecular tweezers exhibited good recognition ability for D/L-amino acid methyl esters with high association constant （up to 5.24 × 10^3 L mol^-1）.

Design and Synthesis of Chiral Molecular Tweezers Based on Deoxycholic Acid

A series of new chiral molecular tweezers have been designed and synthesized by using deoxycholic acid as spacer and aromatic amines as arms. Instead of using toxic phosgene, the triphosgene was employed in synthesis of the molecular tweezers receptors. These chiral molecular tweezers showed good enantioselectivity for D-amino acid methyl esters.

Design and synthesis of novel chiral molecular tweezers based on deoxycholic acid

A novel type of chiral molecular tweezers has been designed and synthesized by using deoxycholic acid as backbone and ethanoyl and the chiral unsymmetrical urea unit as arms. Their structures were characterized by 1H NMR, IR, MS spectra and elemental analysis. These molecular tweezers showed good binding ability for neutral molecules and chiral molecules.

Design and synthesis of novel tweezer anion receptors based on deoxycholic acid

A novel type of molecular tweezer receptors based on deoxycholic acid has been designed and synthesized and their binding properties were examined by UV-vis spectral titration. These molecular tweezers showed a high selectivity toward F^- over Cl^-, Br^-, I^-, AcO^-, H2PO4^-.

α-猪去氧胆酸类分子钳的设计合成

以α 猪去氧胆酸为隔离基 ,芳香族化合物为手臂设计合成了一类新型的酯键型分子钳 ,结构均经1HNMR ,IR ,MS及元素分析所确证 ,并且考察了其对芳香胺类化合物和D/L 氨基酸甲酯的识别性能 .初步研究结果表明 ,这类分子钳受体不但对中性小分子具有识别性能 ,而且对D/L 氨基酸甲酯具有对映选择性识别性能 .

新型鹅去氧胆酸分子钳的设计合成和分子识别性质研究

以鹅去氧胆酸为隔离基,芳香族化合物为手臂设计合成了一类新型的分子钳,其结构经1HNMR,IR,MS及元素分析确证.利用紫外光谱滴定法考察了其与D/L氨基酸甲酯的对映选择性识别性能.结果表明,分子钳3a～3e对所考察的氨基酸甲酯均具有识别能力,其对L-氨基酸甲酯的识别优于对D-氨基酸甲酯的识别.从主客体的大小形状匹配及几何互补关系等方面对这些受体的识别能力及对映选择性进行了讨论.

氨基甲酸酯型脱氧胆酸分子钳对氨基酸甲酯的手性识别研究

以脱氧胆酸为spacer,通过三光气桥连各种芳胺 ,合成了新的氨基甲酸酯型分子钳受体 1～ 4.这些化合物的结构经IR ,1HNMR和元素分析所证实 .利用差光谱滴定法考察了其与D/L氨基酸甲酯的对映选择性识别性能 .结果表明 ,分子钳 1～ 4对所考察的氨基酸甲酯均具有识别能力 ,其对D 氨基酸甲酯的识别优于对L 氨基酸甲酯的识别 .从主客体间的大小形状匹配及几何互补关系等方面对这些受体的识别能力及对映选择性进行了讨论 .

微波干法合成脱氧胆酸分子钳人工受体

在微波辐射无溶剂条件下,以固体K2CO3为载体,脱氧胆酸甲酯与芳酰氯反应合成了11个脱氧胆酸分子钳人工受体,其中5个为新化合物,所有化合物的结构均经1^H NMR,IR,MS及元素分析所确证.同传统方法相比,该法具有简单、安全、快速、有效、对环境友好等优点.同时考察了这类受体对中性和手性分子的识别性能.结果表明,这类分子钳受体不但对中性分子具有识别性能,而且对D/L-氨基酸甲酯具有对映选择性识别性能.

鹅去氧胆酸分子印迹聚合物微球的制备及选择性分子识别

以鹅去氧胆酸（CDCA）为印迹分子，甲基丙烯酸为功能单体，丙烯酸乙二醇二甲基酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯为交联剂，在氯仿中采用沉淀聚合法制得平均粒径为200～300nm的分子印迹聚合物微球（MIPMS）．用红外光潜研究了印迹分子与功能单体之间的作用类型，用透射电镜对聚合物的形貌进行了表征．结果表明，聚合物微球在合成过程中形成了两类结合位点，该分子印迹聚合物对CDCA具有良好的特异吸附性能，可用于胆汁酸的分离、纯化，交联剂的种类可以影响分子印迹聚合物的形貌和吸附性能．

二聚雌二醇受体的设计合成

设计，合成了一类新型的“钳形”二聚雌二醇受体，其结构经ＭＳ，ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ及元素分析确证，并进行了识别性能研究。

烷氧-酰胺型脱氧胆酸分子钳的合成及对芳胺的识别性能研究

New chiral molecular tweezers 1～3 were designed and synthesized by using deoxycholic acid as spacer. Their structures were confirmed by IR, 1HNMR and elemental analysis. The recognition properties were investigated by UV Vis spectra titration in CHCl 3 at 25℃. The results indicated that molecular tweezers 1～3 possess the ability to complex with aromatic amine. The size/shape fit and geometric complementary relationship between receptor and substrate play the key roles in recognition process.

单手性臂α-猪去氧胆酸类分子钳的设计与微波合成

以α-猪去氧胆酸为隔离基,在3位桥联不同的D,L-氨基酸甲酯作手性臂,采用微波辐射法,合成了具有不同手性中心和裂穴的新型分子钳受体,其结构均经1H NMR、IR及元素分析测试技术得以确证。采用紫外光谱滴定法考察了这些受体对D,L-氨基酸甲酯的识别性能。结果表明,这类分子钳受体对所考察的客体D/L-氨基酸甲酯具有良好的识别配合性能,主客体间形成1∶1型超分子配合物。根据Hildebrand-Benesi方程,以1/ΔA对1/[G]0作图,均得出良好的线性关系,由直线的斜率和截距计算出配合物的稳定常数(Ka),进而计算出相应的自由能变化(-ΔG0)。初步研究结果表明,这类分子钳受体由于在结构上的微环境改变,导致其对映选择性识别性能的差异。

脱氧胆酸手性分子钳的微波合成及其对中性分子的识别性能研究

在微波辐射条件下,以脱氧胆酸甲酯为间隔基,高产率合成了5个脱氧胆酸手性分子钳人工受体,其结构经IR,1HNMR,MS及元素分析确证。用差紫外光谱法测定了其对中性分子的识别性能。实验结果表明,这类分子钳人工受体对所考察的客体分子有良好的识别作用,主客体间形成1∶1型主客体配合物,受体5d对苯胺的结合常数高达14171.39 M-1。

氨基甲酸酯型α-猪去氧胆酸分子钳对分子的识别性能研究

用差紫外光谱滴定法考察了新型猪去氧胆酸分子钳1～6对苯胺、对甲氧基苯胺、对硝基苯胺等中性分子的识别性能，测定了主客体间的结合常数（K）和自由能变化（ΔG°）。结果表明，分子钳主体对所考察的客体分子显示良好的识别作用，主客体间形成1：1型超分子配合物，最大结合常数可达3123．46L·mol^-1，识别作用的主要推动力为氢键，范德华力等的协同作用。讨论了主体与客体的识别模式以及客体间形状、大小匹配和几何互补等因素对形成超分子配合物的影响，并利用核磁共振氢谱与计算分子模拟作为辅助手段对实验结果与现象进行了解释。

手性不对称脲联苯二甲酸分子钳的设计合成

以联苯二甲酸为隔离基,手性不对称脲为手臂,设计合成了一类新型的手性分子钳。4个分子钳均为新化合物,其结构均经1H NMR,IR,MS和元素分析所确证,并且考察了其对卤素阴离子Cl-、Br-、I-的识别性能。初步的实验结果表明,这类分子钳不仅可与所考察的卤素阴离子形成1:1型超分子配合物,而且对卤素阴离子具有良好的识别选择性,识别选择性为I->>C l->B r-。

脱氧胆酸类分子钳对氨基酸甲酯的手性识别

利用分光光谱滴定法考察了钳形受体 1～ 4对氨基酸甲酯的识别性能 .结果表明 ,该类分子钳对D/L氨基酸甲酯具一定的对映选择性识别能力 .受体与底物间的大小 /形状匹配、几何互补性、微环境效应等对识别性能均有重要影响 .识别作用的主要推动力来自受体与底物之间的互补氢键、疏水区域的 van

新型脱氧胆酸类手性不对称脲分子钳的设计合成

以刚性的脱氧胆酸甲酯为隔离基,在其3位连接苯甲酰基,12位连接手性不对称脲,设计合成了一类新型的手性分子钳.其结构均经1HNMR,IR,MS和元素分析确证,并且考察了其对中性分子和D/L-氨基酸甲酯的识别性能.实验结果表明,这类分子钳人工受体不仅对中性有机小分子具有良好的识别能力,而且对D/L-氨基酸甲酯亦具有优良的对映选择性识别性能.

氨基甲酸酯型猪去氧胆酸分子钳的微波合成及其对卤素阴离子的识别

在微波辐射条件下,以猪去氧胆酸为隔离基,芳香胺为手臂,通过三光气桥连,合成了五个新型猪去氧胆酸分子钳(4a^4e),其结构经1HNMR,IR,MS和元素分析表征。紫外光谱滴定法的研究结果表明,4对卤素阴离子均具有良好的识别能力,选择顺序依次为I->Br->Cl-;主客体之间形成1∶1型超分子配合物,识别作用的主要推动力为氢键。

联苯二甲酸类手性分子钳的微波合成

在微波辐射条件下,以联苯二甲酸为间隔基,L-氨基酸甲酯为手臂,合成了7个新型手性分子钳.其结构经1H NMR,IR,MS和元素分析所证实.与常规加热的一般合成方法相比,该法明显地提高了反应速度和产率.初步的实验结果表明,这类分子钳人工受体对D/L-氨基酸甲酯具有良好的对映选择性识别性能.